化妆品OEM--合成水杨酸酯的催化剂研究进展发布时间：2009-06-16点击率：466水杨酸酯是一类重要的精细化工产品。水杨酸甲酯、乙酯、苄酯、异丁酯、异戊酯都是香料工业的常用原料，广泛用于Et用化工和食品添加剂等领域。水杨酸甲酯，又名冬青油，用于治疗关节炎，风湿痛等。水杨酸苯酯，又名萨罗，可用作尿道消除毒剂。水杨酸异丙酯可用作溶剂、催化剂、塑料助剂以及合成医药、农药等。水杨酸异辛酯则是重要的化学防晒剂之一。工业上合成水杨酸酯的主要方法是硫酸法，即水杨酸与相应的醇在浓硫酸的催化作用下直接脱水生成水杨酸酯。该法的缺点是反应时间长、产品收率较低，产品酯含量不高，并在酯化过程中产生大量废酸和废气，回收利用困难，环境污染严重。故硫酸法正逐渐被淘汰。因此，开发新型、高效催化剂是水杨酸酯合成的一个重要课题，近此年来，国内外取得了可喜的成果。井冈山学院化学系方小牛等按催化剂类别和水杨酸酯类别为依据，就水杨酸酯合成反应催化剂的研究进展作了综述，现刊登如下。1合成水杨酸酯类的催化剂1．1混合酸类催化剂为缓解浓硫酸对设备的腐蚀和对环境污染，陈焕章等用混合酸(硼酸一对甲苯磺酸一硫酸一草酸)代替硫酸作催化剂，研究其对水杨酸异丙酯的催化性能。结果表明，混合酸比硫酸对设备的腐蚀作用要缓和得多，由于各组分间的协同作用，使其用量较少，减少了设备腐蚀，副反应少，产品质量好，反应过程中无大量废酸和废气产生，减少了环境污染。实验表明，最佳混合酸催化剂组合的质量比为硼酸：对甲苯磺酸：硫酸：草酸=1：1：1．2：0-33，催化剂用量为水杨酸质量的10％。在酸醇摩尔比为1：1．8，催化剂用量为水杨酸质量的10％，反应温度为95-118℃，反应时间为16～18h的优化条件下，水杨酸异丙酯的单程产率约70％，回收的水杨酯经套用后，酯总收率可达90％。张卫华等则以磷钨酸、硼酸和对甲苯磺酸的混合酸为催化剂合成了水杨酸异丙酯，催化效果良好。优化条件下单程酯产率可达75％以上，回收的水杨酸经套用，总收率可达90％以上。该法的不足在于反应时间较长，耗能较大。1．2磺酸类催化剂研究表明，氨基磺酸和对甲基苯磺酸等固体酸类都是酯化反应的良好催化剂。对甲苯磺酸具有活性高，对设备腐蚀相对较轻、污染较少的优点，同时无氧化性、无炭化作用，是一类引人关注较为理想的酯化催化剂。丁盈红用其作为水杨酸一2一乙基己酯的酯化催化剂，取得成功。在酸醇摩尔比1：3，反应温度140～150~C，反应时间3h，对甲苯磺酸与水杨酸的摩尔比为1：l1，不加带水剂的适当条件下，酯化率可达98％。李秀瑜对水杨酸低碳醇酯化反应的多种催化剂作了较深入的研究，合成水杨酸低碳醇酯的催化剂以芳基磺酸(SAS)效果最好，在优化条件下，水杨酸酯的产率可达92％以上，明显优于磷钨酸、硼酸、硫酸铁铵和ZrO#S04~-超强酸催化剂，后两者基本不适合于水杨酸低碳醇酯的合成。氨基碘酸是一种中等酸性的固体酸，易得，不挥发，不吸湿，不溶或微溶于有机溶剂，性质稳定安全，使用方便，可重复使用多次，无需再生。杨春霞等以氨基磺酸为催化剂合成水杨酸异戊酯，在优化条件下，酯收率可达92％以上，有一定工业应用价值。1．3Lewis酸催化剂从理论上讲，合适的Lewis酸也是酯化反应的可用催化剂，同样可以用于水杨酸酯的合成。刘明星等采用廉价易得的氯化铁水合物(FeCl3·6H2O)为催化剂，合成水杨酸异戊酯，收到了良好的效果。在酸醇摩尔比1：4，催化剂用量为反应物总质量的2．5％，反应温度135～137~C，反应时间3h的优化条件下，水杨酸异戊酯的产率可达86％。该法具有反应条件温和、设备腐蚀小、环境污染小、催化剂廉价易得、操作方便、酯化率高等优点，是合成水杨酸异戊酯的较好方法。王春芳等以硼酸为催化剂合成水杨酸异丙酯，具有良好的催化活性，在酸醇摩尔比1．5：2．5，催化剂用量为水杨酸质量的3．5％，反应温度130~135oC，反应时间6~8h的优化条件下，酯的收率约70％。1．4杂多酸类催化剂杂多酸及其盐是由杂多阴离子与反荷阳离子按确定比例组成的多核配合物，具有金属氧化物和配合物的双重特性，兼具强酸性和氧化还原性，既溶于水，又易溶于许多含氧有机溶剂，既可作为多相催化剂，又可作为均相催化剂。杂多酸作为一种优良的质子给予体，其酸强度超过一般矿物酸，同时杂多酸失去质子后的阴离子能与质子化的醇形成稳定的中间过渡态，降低酯化反应的活化能，其催化能力明显高于一般无机酸，在有机溶剂中，对许多有机反应(尤其是酯化反应)有较高的催化活性和选择性，且不腐蚀设备。蒋维用锗钨酸为催化剂合成水杨酸异戊酯取得了良好的效果。在酸醇摩尔比为1-2．5，催化剂用量为反应物总质量的1．3％，135~153oC，3h的优化条件下，酯的收率达94％以上，郭俊胜和陶