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2p每个sp2杂化轨道(guǐdào):含1/3s轨道(guǐdào)成分含2/3p轨道(guǐdào)成分。sp2杂化轨道(guǐdào)的几何构型为平面三角形。在乙烯(yǐxī)分子中,每个碳原子都是sp2杂化。C-Cπ键的形成:垂直于sp2杂化轨道所在平面且相互平行的2个p轨道进行(jìnxíng)侧面交盖,两个自旋相反的电子配对形成π键(或π轨道)。碳碳三键的形成(xíngchéng)和炔烃的结构每个sp杂化轨道:sp杂化碳原子的几何(jǐhé)构型在乙炔分子中:乙炔分子(fēnzǐ)的结构π键不能自由旋转。π键键能较小,易断裂。(含π键的化合物容易发生加成反应。)π电子云离核较远,易受亲电试剂(+)攻击,具有亲核性(-);同时π电子云有较大(jiàodà)的流动性,易于发生极化,含π键的化合物容易发生氧化反应。3.5烯烃(xītīng)和炔烃的同分异构构型和构型异构构型:分子中原子或者原子团在空间(kōngjiān)的排列方式称为构型。构型异构:构造相同而构型不同(几何形状不同)的现象称为构型异构。由于双键不能自由(zìyóu)旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体.顺-2-丁烯aaabC=CC=CbbbaaaacC=CC=Cabad3.6烯烃(xītīng)和炔烃的分类和命名3.6.2命名(mìngmíng)系统(xìtǒng)命名法二烯烃(xītīng)的命名4.烯烃(xītīng)顺反异构体的构型标记(1)顺反-标记法CH3CH3CH3CH3C=CC=CHHHClCH3HCH3CH2CH3C=CC=CHCH3HH如:(E)-1-氯-1-溴丁烯二烯烃(xītīng)的顺反异构体的命名:烯炔的命名反应(fǎnyìng)部位:由于π键易于断裂(duànliè),加成反应是烯烃和炔烃的主要反应:加氢炔烃比烯烃容易进行催化加氢,当分子中同时存在和时,催化氢化首先发生在三键上。氢化热与不饱和烃的稳定性相关(xiāngguān):氢化热越高,不饱和烃的稳定性则越低。炔烃的催化加氢反应随催化剂不同(bùtónɡ),其立体选择性不同(bùtónɡ)。生成反式烯烃:亲电加成(重点(zhòngdiǎn))亲电试剂(shìjì)(Electrophiles):1.与卤素(lǔsù)的加成(1)与溴和氯加成(2)亲电加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)机理:反应(fǎnyìng)活性:炔烃与卤素(lǔsù)的加成:2.与卤化(lǔhuà)氢加成Markovnikov规则(1)与卤化(lǔhuà)氢加成2-丁烯炔烃同过量的卤化氢加成,生成同碳二卤代烷,也可以(kěyǐ)控制在加1摩尔卤化氢阶段上。(2)Markovnikov规则(guīzé)(3)与HX亲电加成的反应(fǎnyìng)机理碳正离子的稳定性:(5)诱导(yòudǎo)效应(Inductiveeffect):1-I效应(xiàoyìng):吸电子诱导效应(xiàoyìng),由吸电子基引起的诱导效应(xiàoyìng)。+I效应(xiàoyìng):斥电子诱导效应(xiàoyìng),由斥电子基引起的诱导效应(xiàoyìng)。吸电子基:-F,-CI,-Br,-OCH3,-OH,-CHO,-COOH等。斥电子基:-R(6)Markovnikov规则(guīzé)的理论解释:马氏规则的实质:亲电加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)中,亲电试剂中带正电的部分主要加在电子云密度较大的不饱和碳原子上。HCl在日光和过氧化物存在下,烯烃和HBr加成的取向(qǔxiànɡ)正好和马尔科夫尼科夫规律相反,叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应.(1)3.与硫酸加成4.与水加成炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液催化(cuīhuà)下进行:酮式-烯醇式互变异构:5.与次卤酸加成聚合反应(jùhéfǎnyìng)Ziegler–Natta催化剂氯丁橡胶(lǜdīnɡxiànɡjiāo)及甲醇胶等粘合剂的原料3.7.4氧化(yǎnghuà)反应烯烃同热的中性KMnO4溶液或酸性KMnO4溶液反应(fǎnyìng),双键断裂,生成含氧化合物:2.臭氧化(yǎnghuà)2-甲基-2-丁烯3.7.5烯烃α-氢的反应反应机理:2.使用一些试剂,可在温和的条件下进行(jìnxíng)α-卤代反应。3.7.6炔烃活泼氢的反应烃的酸性(suānxìnɡ):与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3乙炔银(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3与氯化亚铜的液氨溶