会计学6.1概述(ɡàishù)（苦味酸）脂肪烃类的硝化大多在气相高温下进行(jìnxíng)，属于自由基反应历程，由于这种硝化的选择性差，产物常常是混合物，所以应用不广。①利用硝基的极性，改善或赋予化合物某些功能(gōngnéng)，如染料分子中引入硝基，常使染料颜色加深：②硝基本身作为离去基，被其它亲核基团所置换：硝化(xiāohuà)反应的特点：④硝化在定位上特点，当芳环上已有取代基是吸电子基，按定位规律不应生成邻位异构体，但在硝化时能生成相当量的邻位异构体。（1）稀硝酸硝化：硝化能力(nénglì)较弱，只适用于非常活泼的芳烃，如酚类、醚类化合物。（3）硝酸和硫酸混酸硝化(xiāohuà)：这是工业上使用最广泛的一类硝化(xiāohuà)剂，有很多优点：6.2硝化(xiāohuà)反应动力学与反应历程（2）在没有硫酸(liúsuān)存在下，100%硝酸中也发现有硝基正离子，这可能发生下述解离：当硝酸量小于10%时，硝酸全部解离为，随着硝酸量的增加，浓度下降，在100%硝酸中，只有1%左右。图中每条曲线代表系统中的质量摩尔浓度，对角边的平行线与表示组分边的交点为该组分含量,从图中可看出：活泼芳烃，如甲苯在有机溶剂和大过量无水硝酸中低温硝化(xiāohuà)反应是这样进行的：2.在硫酸(liúsuān)存在下的均相硝化（1）芳烃质子化理论(lǐlùn)另一种解释认为与溶剂的介电常数有关，σ络合物的形成难易(nányì)与芳环上的电荷密度有关，根据溶剂化效应的一般规律，溶剂的介电常数越低，越有利于σ络合物的形成。100%硫酸的介电常数比90%硫酸大，故90%硫酸有利于形成σ络合物，因此它的硝化速率常数最大。⑴混酸、浓硝酸硝化(xiāohuà)历程（2）稀硝酸(xiāosuān)硝化但这种假设对某些实验结果不能作出圆满解释，于是(yúshì)有人提出可能是自由基历程。6.3影响硝化反应(fǎnyìng)的因素及硝化副反应(fǎnyìng)芳环上已有等吸电子基，硝化时由于有形成环构配价的可能性，产物中邻位异构体比例比其它的多，（间位为主）。（2）硝化(xiāohuà)剂浓硫酸+HNO3发烟酸(yānsuān)+HNO3（4）搅拌(jiǎobàn)氧化氮和新生态氧都具有氧化性，在氧化过程中又放出大量热，温度升高(shēnɡɡāo)，进一步加快副反应，是一个恶性循环过程。吸电基使反应活性降低，而副反应引上的羟基是供电基，增加反应活性，容易进一步硝化(xiāohuà)，生成多硝基物：严格控制硝化反应条件，改进反应设备，随时(suíshí)排除产生的二氧化氮，使酚类副产降至最低；（2）硫酸(liúsuān)脱水值：D.V.S.(DehydratingValueofSulfuricAcid)将混酸中的重量百分数分别用S,N,W表示。D.V.S.=硝化活性因数和硫酸脱水值都是表示混酸反应活性的，两者之间的换算关系：选择混酸成分时一般应符合以下原则：（1）充分利用硝酸；（2）充分发挥硫酸的作用；（3）在原料(yuánliào)酸所能配出的范围以内；（4）废酸对设备的腐蚀性小。例：A、B组成(zǔchénɡ)的混酸：（2）两种混酸消耗的量：每摩尔ArH进行一硝化(Φ=1)，耗去硝酸(xiāosuān)的量是63g，那么混酸用量总物料衡算式：硫酸衡算式：硝酸衡算式：根据计算所需各种原料酸的量来配混酸。对大吨位产品采用连续式配酸，而小批量生产情况下，采用间歇配制，在配酸罐里要装有机械搅拌及冷却装置，以除去配混中放出的热量，减少(jiǎnshǎo)硝酸的挥发、分解。通常为减轻设备腐蚀，先将硫酸打入，然后冷却下加入硝酸、水。混酸配制后要进行组分分析，合格后方可使用。大多混酸硝化是非均相反应，混酸与被硝化物不互溶，而且反应放热量大，因此对硝化反应器要求：传质好、传热好。无论连续，间歇(jiànxiē)的硝化反应器都必须有高效搅拌器，常用的有浆式、推进式、涡轮式三种，转数100~400转/分；有足够传热设施，采用夹套和蛇管双重热交换装置。反应器右侧是管式反应器，左侧是热交换器，物料进入反应器后，先经多个推进式搅拌器充分混合均匀，反应区反应热主要靠冷却后物料带走，这种新型反应器比传统硝化锅传热效果(xiàoguǒ)好，得到的硝化产品质量较好。从分离器下面分出的是废酸，废酸中含有少量未反应的硝酸和硝基物，一般采用原料——被硝化芳烃对废酸进行萃取，在萃取锅中完成萃取之后再经过一个(yīɡè)分离器，分出的酸性芳烃送到硝化器中进行硝化，萃取后的废酸送去蒸发浓缩，将反应后稀释的硫酸浓度浓缩到92.5~95%左右，再作为原料酸来配制混酸用。工艺(gōngyì)条件：硝酸比混酸中S46~49.5N44~47从3#分离器下面分出的废酸进