悬浮聚合生产聚氯乙烯ppt.pptx
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悬浮聚合生产聚氯乙烯PVC树脂得牌号、特性及用途一、主要原料氯乙烯结构式为:CH2=CHCl氯乙烯在常温常压下就是带有乙醚香味得无色气体,容易液化。氯乙烯微溶于水,易溶于脂肪族与芳香族得碳氢化合物、醇、醚、酮、含氯溶剂等有机溶剂中。氯乙烯与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为4%~22%(体积)。当空气中氯乙烯得含量达75%时,对人体有麻醉作用,室内空气中允许浓度为10cm3/m3。氯乙烯就是带有极性基团得卤代烯烃,偶极矩为1、44D,化学性质活泼,容易发生加成反应,在光、热与引发剂得作用下,能聚合成聚氯乙烯树脂,能与丁二烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、马来酸酯等进行共聚合。二、氯乙烯悬浮聚合生产工艺1、氯乙烯悬浮聚合得特点与技术进步具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等特点,适于大规模得工业生产。在树脂质量上,用悬浮聚合生产得PVC树脂得孔隙率提高了300%以上,经过适当处理得树脂,其单体氯乙烯得残留量由原来得0、1%降到了0、0005%以下。设备结构改进、大型化与采用计算机数控联机质量控制,使批次之间树脂质量更加稳定。另外,清釜技术、大釜技术与残留单体回收技术得发展,减少了开釜次数,进而减少了氯乙烯单体得释放量;采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品与处理废气,进一步减少了氯乙烯单体得消耗。氯乙烯单体杂质含量要求去离子水得规格乙炔参与聚合后,形成不饱与键使产物热稳定性变坏。不饱与多氯化物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度,还容易产生支链,使产品性能变坏,“魚眼”增多。引发剂多用有机过氧化物与偶氮类引发剂,其中有机过氧化物为过氧化二碳酸酯、过氧化酯类。她们可以单独使用,也可以两种或两种以上引发活性不同得引发剂复合使用,复合使用得效果比单独使用好,其优点就是反应速度均匀,操作更加稳定,产品质量好,同时使生产安全。12分散剂工业常用主要有明胶、聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、苯乙烯-顺丁烯二酸酐等。用明胶作分散剂,用量为单体量得0、05%~0、2%,所得树脂得颗粒为乒乓球状,不疏松、粒度大小不均,“魚眼”多。用聚乙烯醇作分散剂,所得聚氯乙烯为疏松型棉花球状得多孔树脂,吸收增塑剂速度快,加工塑化性能好,“魚眼”少,热稳定性好。工业上常以纤维素类(如羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素等)与醇解度75~90%得聚乙烯醇为主分散剂,以非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬脂酸酯等为助分散剂,两者进行复合使用效果也很好。水质与水量氯乙烯悬浮聚合用水应就是去离子水,其规格要求如前表所示,尤其水中得氯离子、铁与氧等得含量要严格控制,其中氯离子超过一定含量会造成树脂颗粒不均,“魚眼”增多;水中得铁会降低树脂得热稳定性,并能终止反应。水得用量与树脂内部结构有关,紧密型树脂(作明胶为分散剂)得生产,单体与水得质量比为1∶1、1~1∶1、3;疏松型树脂(以聚乙烯醇为分散剂)得生产,单体与水得质量比为1∶1、4~1∶2、0。系统中得氧因为氧对聚合有缓聚与阻聚作用,在单体自由基存在下,氧能与单体作用生成过氧化高聚物[CH2-CHCl-O-O]n,该物质易水解成酸类,破坏悬浮液与产品得稳定性。所以,应将各种原料中得氧与系统中得氧彻底清除干净。其她助剂pH调节剂氯乙烯悬浮聚合得pH值控制在7~8,即在偏碱性得条件下进行聚合。目得确保引发剂良好得分解速率,分散剂得稳定性,防止因产物裂解时产生得HCl,造成悬浮液得不稳定,进而造成粘釜、清釜、传热得困难,并影响产品质量。为此需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等起缓冲作用得pH调节剂。防止粘釜剂在氯乙烯得悬浮聚合中,存在着粘釜现象,她不但影响聚合得传热,也影响产品得质量。常用得防止粘釜得方法有选择合适得引发剂;在水相中加入水相阻聚剂如次甲基蓝、硫化钠等;在釜壁、搅拌器等设备上喷涂一定量得防粘釜剂,常见得防粘釜剂如水浴黑、亚硝基盐,还有多元酚得缩合物等。一旦发现有粘釜现象,采用高压(14、7~39、2MPa)水冲洗法清除。泡沫抑制剂(消泡剂)邻苯二甲酸二丁酯、(未)饱与得C6~C20羧酸甘油酯等。还有热稳定剂、润滑剂等。聚合温度与压力氯乙烯悬浮聚合温度在高低决定着聚合产物得相对分子质量大小,因此,当配方确定以后,必须严格控制聚合得温度。在实际生产中,一般控制在指定温度得±0、5℃范围内,最好就是控制在±0、2℃范围内。并且,要确保温度控制平稳,要有降温处理手段,防止出现异常现象,一般采用大流量低温差循环方式。最好采用计算机数控联机质量控制系统。在聚合温度下,氯乙烯有相应得蒸汽压力,只有在聚合末期,大量单体