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会计学§4-1配合(pèihé)物的基本概念取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸,得到黄色透明溶液,分析证实,其中存在四氯合铜离子[CuCl4]2-,并能在晶体里存在。[Cu(NH3)4]2++4Cl-=[CuCl4]2-+4NH3我们把像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样(zhèyàng)的由金属离子与中性分子或者阴离子以配位键结合形成的复杂离子叫做配离子(络离子),凡在结构中存在配离子的物质都属于配合物。二、配合(pèihé)物的组成(1)中心离子(或原子)中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子,但也有电中性的原子,其中以过渡(guòdù)金属离子居多,如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等;少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子,如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。(2)配位体与配位原子在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体,简称(jiǎnchēng)配体,如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子,称为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有:根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多齿配体。单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,只能提供一对孤对电子与中心原子形成配位键,如NH3,OH-,H2O,X-等。多齿配体:一个配体中有两个(liǎnꞬꞬè)或两个(liǎnꞬꞬè)以上的配位原子,能提供多对孤对电子与中心原子形成配位键,如乙二胺(NH2CH2CH2NH2)。(3)配位数直接同中心离子(或原子)相连的配位原子数目叫中心离子(或原子)的配位数。①若由单齿配体形成的配合(pèihé)物,中心离子的配位数等于配体的数目;例如:[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+的配位数为4;[CoCl3(NH3)3]中Co3+的配位数为6。②若配体是多齿的,那么(nàme)配体的数目不等于中心离子的配位数。配位数=配体数×齿数(4)配离子(lízǐ)的电荷配离子(lízǐ)的电荷数等于中心离子(lízǐ)和配位体总电荷的代数和。例如:在[Co(NH3)6]3+中配离子(lízǐ)的电荷数可根据Co3+和6个NH3的电荷数的代数和等于+3来判定。再如:K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6]中的配离子(lízǐ)电荷分别是-3和-4。/项目配合物项目配合物三、配合(pèihé)物的类型3.多核配合物一个配位(pèiwèi)原子同时与二个中心离子结合所形成的配合物,即含有多个中心原子或离子的配合物。4.-配合物能提供键电子的有机分子或离子作为配位体形成的配合物。在-配合物中,配位体中没有孤电子对,而是提供电子形成键,同时金属离子(或原子)也提供电子,由配位体的反键空*轨道(guǐdào)容纳此类电子形成反馈键,如1825年发现的蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]。配合(pèihé)物的新定义四、复盐(fùyán)与配合物五、配合物的命名1.总体原则:与无机化合物相似,先阴离子后阳离子。如:NaCl氯化钠[Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(III)…“某化某”Na2SO4硫酸(liúsuān)钠[Cu(NH3)4]SO4硫酸(liúsuān)四氨合铜(II)…“某酸某”2.内界配离子的命名(1)内界配离子的命名顺序配位体数(中文数字)→配位体名称→“合”→中心离子(原子)名称→中心离子(或原子)氧化数(罗马数字)。原则:①先离子→后中性(zhōngxìng)分子,先无机配体→后有机配体。如:K[PtCl3NH3][Pt(NH3)5][PtCl4][PtCl4(en)][Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O②同类型:按配位原子元素符号英文字母顺序如:[Co(NH3)5H2O]Cl3③同类(tónglèi)配体同一配位原子时,将含较少原子数的配体排在前面。[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)§4-2配合(pèihé)物的异构现象与立体结构二、几何异构例如:四氯铂酸钾K2[PtCl4]用氨水处理得到一种棕黄色的配合物,经测定,组成为[PtCl2(NH3)2],有极性,有抗癌活性,在水中的溶解度是0.26g/100gH2O;将这种棕黄色配合物用氯化氢处理或者热至170℃,转变为浅黄色,经测定,组成仍为[PtCl2(NH3)2],但无极性,无抗癌活性,在水中的溶解度减小至0.037g/100gH2O。