2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24第1题1-1画出[Co(en)Cl]+所有立体结构简图（注：en是乙二胺的缩写符号）。221-2在苯中对氯苯甲酸分子间可以形成稳定的二聚体，画出其二聚体的结构式。1-3画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。1-4已知EӨ(FeO2-/Fe3+)=2.20，VEӨ(FeO2-/Fe(OH))=0.72，VEӨ(Cl/Cl-)=1.36V4432①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应。1-5将BCl通入吡啶发生反应。写出反应的化学方程式。31-6画出FBN(CH)和FSiN(CH)的分子构型，并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。3334331-7已知配合物A的化学式为[CoO(NH)]4+，其中O2-为配体与中心金属离子配位；B的223102化学式为Co(bzacen)PyO，其中O-为配体与中心金属离子配位，Py是吡啶(CHN)，bzacen2255是四齿配体[CH−C(O)=CH−C(CH)=NCH−]。指出下列配合物A和B中Co的氧化态。6532214+OHNHCCH3NH33NH3HN3NON3OCoNHCoO3CoHN3NHOONH3NH3Py3NHPhPh1-8金属元素Cr可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子，按照318电子规则画出Na[Cr(CO)]的阴离子结构，指出Cr的氧化态。2210第2题将0.1mol·L-1的硫化钠溶液与0.1mol·L-1的氯化铜溶液于烧杯中，一段时间后，溶液渐渐褪色，并变得混浊，同时出现金属铜。已知φӨ(Cu2+/Cu)和φӨ(S/S2-)分别为0.345V和0.476V，nFEӨ＝RTlnK，ＥӨ表示反应的标准电动势，n为该反应得失电子数。写出反应方程式，计算25oC下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数。第3题在25℃和101.325kPa下，向电解池通入0.04193A的恒定电流，阴极（Pt，0.1mol·L-1HNO）放出氢气，阳极（Cu，0.1mol·L-1NaCl）得到Cu2+。用0.05115molL1的3EDTA标准溶液滴定产生的Cu2+，消耗了53.12mL。分别计算从阳极产生Cu2+的物质的量和阴极放出的氢气的体积。计算电解所需的时间(以小时为单位)。2第4题KClO热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO在不同的条件下热分解结果如下：33实验反应体系第一放热温度/℃第二放热温度/℃AKClO4004803BKClO+FeO360390323CKClO+MnO35032Ө已知⑴K(s)+1/2Cl(g)=KCl(s)△H(1)=-437kJ·mol-12Ө⑵K(s)+1/2Cl+3/2O(g)=KClO(s)△H(2)=-398kJ·mol-1223Ө⑶K(s)+1/2Cl+2O(g)=KClO(s)△H(3)=-433kJ·mol-1224请根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。第5题1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite。它形成于冷的海水中，温度达到8oC即分解为方解石和水。1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。它的单斜晶胞的参数为：a=887pm,b=823pm,c=1102pm,β=110.2o，密度d=1.83gcm-3，Z=4。通过计算得出这种晶体的化学式。第6题研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%,画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。3第7题7-1画出下列转换中B、C和D的结构简式（不要求标出手性）。1.Mg/苯1.LiAlHCOOCH4A(3回流)无水醚(CHO)COOCH14264B(CHO)C(CHO)D(CHBr)32.HO122222.HO122421222222HOCHOH,H+CrO33ABHSO,丙酮，0oC247-2写出A、B、C、D和E的结构简式（不考虑立体异