会计学3.1酚醛树脂(fēnquánshùzhī)简介3.1.1几个(jǐɡè)基本概念★甲阶酚醛树脂（resol）:一种可熔、易溶的线型结构酚类树脂，分子量较低，含有一定量的活性羟甲基，进一步反应树脂变得不熔。PF树脂胶粘剂均为此阶段的树脂。★线型酚醛树脂（热塑性PF，novolak）:一种甲醛与苯酚摩尔比小于1∶1的酚醛树脂。通常情况下它保持热塑性，当加热并与适量甲醛（聚甲醛或六次甲基四胺）反应时形成(xíngchéng)不溶物。酚塑模材料、电木粉。★乙阶酚醛树脂是指甲阶酚醛树脂经加热或长期贮存，树脂分子量较高（1000左右），聚合度6-7，可部分溶于丙酮、乙醇等溶剂，具溶胀性，加热可软化，冷却后变脆。★丙阶酚醛树脂是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的最终产物，不溶、不熔的体型结构，机械(jīxiè)强度、耐水性、耐久性均很好。3.1.2酚醛树脂(fēnquánshùzhī)胶粘剂的分类3.1.3酚醛树脂(fēnquánshùzhī)胶粘剂的特性3.1.4酚醛树脂(fēnquánshùzhī)胶粘剂的应用我国人造板工业用胶粘剂发展(fāzhǎn)情况（万吨）3.1.5UF与PF的对比(duìbǐ)（性质差别的缘由）3.1.6苯酚(běnfēn)甲醛树脂的分类3.2合成(héchéng)酚醛树脂的原料★苯酚(běnfēn)的反应性溶解性：能溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、丙三醇、冰醋酸、脂肪酸、松节油、甲醛水溶液及碱性水溶液中。活性：酚羟基的邻、对位上易发生亲电取代反应(fǎnyìng)，即苯酚有三个反应(fǎnyìng)活性点（羟基系供电子基团，使苯环上的电子云密度增加，尤其是羟基的邻、对位增加的更多）。毒性：极毒，具有腐蚀与刺激作用。使蛋白质降解，皮肤接触苯酚时，先变白，后变红色，并起皱，有强烈的灼烧感，较长时间接触会破坏皮肤组织，大量地接触能麻痹中枢神经(zhōngshūshénjīng)系统而导致生命危险。空气中最大允许浓度为0.005mg/L。防护：当皮肤受到侵害时，可用大量的水冲洗，用酒精清洗，再擦3%丹宁溶液，并涂敷樟脑油。（2）甲酚分子式CH3C6H4OH，分子量108.1，它是邻甲酚、对甲酚和间甲酚三种同分异构体的混合物。甲酚合成酚醛树脂的价值在于(zàiyú)间甲酚含量，因为只有间甲酚可与甲醛合成热固性树脂，间甲酚含量应为40-60%。（3）间苯二酚※物理性状：无色或略带颜色的晶体，具轻微二元醇气味※分子式：C6H4(OH)2※分子量：110.11※熔点：118℃，沸点：276.5℃※酸碱性：极弱的酸。※反应(fǎnyìng)性：极强，在光及湿空气的作用下，颜色逐渐变红。※溶解性：能溶于水、醇、醚、甘油，但难溶于苯。（4）二甲酚※二甲酚与甲醛反应可形成酚醛树脂，但在木材工业中很少用来合成酚醛树脂。※分子式：(CH2)2C6H3OH。※分子量：122.16。※普通二甲酚：六种异构体的混合物。※沸点：211～225℃，密度1.035～1.040。※外观：无色或棕褐色的透明液体（油状）。※腐蚀性及毒性(dúxìnɡ)：与苯酚相似。/3.2.2醛类（1）甲醛（2）乙醛：活性低，很少用来制造树脂。（3）糠醛：无色，具特殊气味液体，熔点-36.5℃，沸点162℃。除醛基外，还有双键存在，故反应能力很大。其与苯酚缩合的树脂，具有(jùyǒu)较高的耐热性，且可作为酚醛塑料粉的增塑剂。3.2.3催化剂盐酸、草酸、硫酸、对甲苯磺酸等氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水(ānshuǐ)、氧化镁、醋酸锌等。3.2.4其它酒精等。3.3酚醛树脂(fēnquánshùzhī)的合成原理3.3.1热固性酚醛树脂(fēnquánshùzhī)合成原理讨论：1）苯酚邻位加成和对位加成的几率(jīlǜ)，及其产物在后续反应的活性(F/Pmoleratio:2.1)；2）为什么甲醛只在苯酚的邻对位进行加成？碱性条件下，甲醛只在苯酚的邻对位进行加成的机制。在碱性条件下加热(jiārè)苯酚，苯酚与催化剂NaOH作用，形成苯氧负离子：（2）缩聚反应对于工业制备热固性PF树脂，鉴于多方面因素（降低毒性、降低成本等）考虑，其F/P的摩尔比都小于3。例如，当F/P=2.5时，其加成反应产物的组成(zǔchénɡ)有哪些？缩聚反应中，邻对位羟甲基活性对比(duìbǐ)（哪个是主导反应？）：★缩聚反应的终点判断与控制不同缩聚反应阶段的产物的性质特征不同，其应用也不同，因此需要判断缩聚反应的终点，并控制反应终点。甲阶酚醛树脂(shùzhī)：为线型结构，分子量较低，具有可溶可熔性，并具有较好的流动性和湿润性，能满足胶接和浸渍工艺的要求，因此一般合成的酚醛树脂(shùzhī)胶粘剂均为此阶段的树