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电化学测试方法在化学电源研究中的应用点滴一、电池及其活性材料性能的评价(充放电测试)容量;放电特性和内阻;循环寿命(二次电池);其他(温度性能、贮存性能、耐过充性能等)二、电池活性材料的反应机理研究(电化学阻抗谱解析)等效电路法及其数学描述;基于反应动力学与状态变量的数学模型。充放电性能测试方法充放电曲线的分析(电池):充放电曲线的分析(电池材料):循环性能(放电容量随充放电次数的变化)电化学阻抗谱——解读电化学反应机理的有力手段等效电路的简化与元件拟合初值求取2.中频感抗弧3.低频容抗弧基于电极反应状态变量的数学模型因此,假设阳极反应机理为(1)(4)(8)(10)这是典型的除电位E外还有两个状态变量的Faradic导纳的表达式2.阴极过程对金属铝而言,即使在阳极极化下,阴极过程仍是显著的,必须加以考虑。(13)(15)(17)(20)总反应的法拉第导纳式(22)和式(23)在形式上是一致的,但式(23)的基本变量是等效电路元件值,而式(22)的基本变量是基元反应速率对状态变量的偏导数。因而相比之下,式(22)更能反映电化学反应的本质。理论上:得到式(22)后,即可通过非线性最小二乘法直接从阻抗谱拟合获得这些偏微分量。实际上:式(22)过于复杂,直接拟合计算量太大,且没有现成软件实现。解决方案:利用式(22)与式(23)形式上的一致,先用Zview等软件拟合出等效电路元件值,然后通过解方程求偏微分量。(24)基元反应动力学参数的求值(32)(37)解析结果q1和q2都很小,表明活性位只占很小的面积;q2远小于q1,表明中间产物Al(OH)ads的活性远高于Al(ss);q1随电位变化不大,q2随电位上升缓慢增大。举例2:铁在浓碱中阳极氧化制备高铁酸盐(新型电极正极材料合成)对YF的解析(i=1,2)拟合结果b1=0.0276V,得到Na1=0.930,很可能N=2,a1=0.465。举例3举例4