第5章紫外可见法5-2参考A.σ→σ*跃迁主要发生在真空紫外区。B.π→π*跃迁吸收的波长较长，孤立的跃迁一般在200nm左右C.n→π*跃迁一般在近紫外区（200－400nm），吸光强度较小。D.n→σ*跃迁吸收波长仍然在（150－250nm）范围，因此在紫外区不易观察到这类跃迁。5.8.2有机化合物紫外—可见光谱有机化合物结构与紫外信息的关系苯和N-亚硝基二甲胺的紫外吸收光谱图5.8.3紫外吸收光谱中常用的术语大家应该也有点累了，稍作休息红移与蓝移溶剂效应4.8.3在有机化合物分析中的应用3．有机物的结构分析一个复杂的有机化合物的结构式不能单从紫外光谱来确定，必须与红外、核磁共振、质谱及化学分析等方法的综合解析才能完成。紫外光谱的主要作用是推测分子中是否有某种功能团，说明结构中的共轭关系，不饱和有机物的结构骨架及化合物的异构情况等。4．分子量的测定物质的吸收光谱反映了物质分子中所含有的生色基团。对于具有相同生色基团的不同物质，若配制成同样浓度的溶液．则分子量越大者，生色基因所占的比例越小，吸收强度就越小；反之，分子量越小者，生色基因所占的比例越大，吸收强度就越大。根据这个原理可测定有机物的分子量。定性判别紫外吸收波长经验规则斯科特规则例3,判别分光光度法的几种典型图例4,钛-H2O2和钒-H2O2络合物的最大吸收波长分别在415nm和455nm处，取50.00mL1.06×10-3mol/L钛-H2O2溶液，定容100mL,以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.435和0.246;取25.00mL6.28×10-3mol/L钒-H2O2溶液，定容100mL,以1cm比色皿在415nm和455nm处测得吸光度分别为0.251和0.377。取20.00mL钛钒混合液，加入H2O2显色后定容为100mL，以上述相同的条件测得A415=0.645,A455=0.553,求原混合液中钛和钒的浓度。=8.21×102Lmol-1cm-1=4.64×102Lmol-1cm-1=1.60×102Lmol-1cm-1=2.40×102Lmol-1cm-1课堂练习1．以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10－5mol·L－1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得透光度为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。2．以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透射比将是多少？(ελ510＝1.1×104L·mol－1·cm－1)3．分光光度法必须采用单色光，为什么？朗伯(Lambert)像