1.1加聚反应(additionpolymerization)：烯类单体加成而聚合起来的反应加聚反应的生成物加聚物(additionpolymer)1.2缩聚反应(polycondensation)AdditionPolymerization元素组成变化类似加聚而产物结构类似缩聚物的反应一些消去反应(eliminationreaction)，如：2、按聚合机理(mechanism)或动力学(kinetics)分类链式聚合3、按聚合方法分类（1）按单体在介质中的分散状态分类本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合（2）按单体和聚合物的溶解状态分类均相聚合（本体聚合，溶液聚合）、非均相聚合（悬浮聚合，乳液聚合）（3）按单体的物理状态分类气相聚合，液相聚合，固相聚合（4）间歇聚与连续聚合7.3高分子聚合反应共价键的断裂方式（两种）：均裂R:R2R.(自由基)异裂A:BA++B-（阴离子、阳离子）自由基、阴离子、阳离子的作用：在聚合反应中，打开含有不饱和键单体中的键，分别称为：自由基加聚阳离子加聚阴离子加聚一、自由基加聚反应烯类单体的自由基聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。此外，还可能伴有链转移反应。1、链引发链引发反应是形成单体自由基活性种的反应。引发剂：外加的活性较大的化合物，在热或辐射的激发时，容易均裂为自由基，从而使加聚反应得以进行的物质。用引发剂引发时，将由下列两步组成：（1）引发剂I分解，形成初级自由基R∙；（2）初级自由基与单体加成，形成单体自由基。单体自由基形成以后，继续与其他单体加聚，而使链增长。通式：R:R(引发剂)均裂2R.(初级自由基)R.+M(单体)引发RM.(单体自由基)比较上述两步反应引发剂分解是吸热反应，活化能高，约105～150kJ／mol，反应速率小，分解速率常数约10-4-10-6s-1。初级自由基与单体结合成单体自由基这一步是放热反应，活化能低，约20～34kJ/mol，反应速率大，与后继的链增长反应相似。但链引发必须包括这一步，因为一些副反应可以使初级自由基不参与单体自由基的形成，也就无法继续链增长。引发剂种类(2)过氧化物引发剂过氧化氢是过氧化合物的母体。过氧化氢热分解结果，形成两个氢氧自由基，但其分解活化能较高(约220kJ／mol)，很少单独用作引发剂。过氧化氢分子中一个氢原子被取代，成为氢过氧化物；2个氢原子被取代，则成为过氧化物。这是可用作引发剂的很大一类化合物。常用的过氧化物包括无机过氧化物和有机过氧化物。有机过氧化物引发剂有烷基过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯类、过氧化二酰和过氧化二碳酸酯类等，过氧化物受热分解时，过氧键均裂生成两个自由基。过氧化二苯甲酰(BPO)是最常用的有机过氧类引发剂过硫酸钾K2S2O8和过硫酸铵(NH4)2S2O8，是无机过氧类引发剂的代表，能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚合的场合。(3)氧化-还原引发体系许多氧化-还原反应可以产生自由基，用来引发聚合。这类引发剂称做氧化-还原引发体系。优点：活化能较低(约40～60kJ／mo1)，可在较低温度(0～50℃)下引发聚合，而有较快的聚合速率。氧化-还原引发体系的组分可以是无机和有机化合物，性质可以是水溶性和油溶性。(a)水溶性氧化-还原引发体系氧化剂：过氧化氢、过硫酸盐、氢过氧化物等；还原剂：无机还原剂(Fe2+、Cu+，NaHSO3，Na2SO3，Na2S2O3等)和有机还原剂(醇，胺，草酸，葡萄糖等)。过氧化氢单独热分解时的活化能为220KJ／mo1，与亚铁盐组成氧化-还原体系后，活化能减为40KJ／mol，可在5℃下引发聚合。(b)油溶性氧化-还原引发体系氧化剂：氢过氧化物、过氧化二烷基、过氧化二酰基还原剂：叔胺、环烷酸盐、硫醇、有机金属化合物〔Al(C2H5)3、B(C2H5)3等〕。过氧化二苯甲酰—N，N-二甲基苯胺是常用的引发体系。(4)光引发剂过氧化物和偶氮化合物可以热分解产生自由基，也可以在光照条件下分解产生自由基，成为光引发剂。除过氧化物和偶氮化合物外，二硫化物、安息香酸和二苯基乙二酮等也是常用的光引发剂。光引发的特点：（1）光照立刻引发，光照停止，引发也停止，因此易控制，重现性好；（2）每一种引发剂只吸收一特定波长范围的光而被激发，选择性强；（3）由激发态分解为自由基的过程无需活化能，因此可在低温条件下进行聚合反应，可减少热引发因温度较高而产生的副反应。2、链增长链增长反应的特征放热反应，烯类单体聚合热约55～95kJ／mol；增长活化能低，约20～34KJ／mol，增长速率极高，在0.01～几秒钟内，就可以便聚合度达到数千，甚至上万。这样高的速