甲醇制汽油(MTG).pdf
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化工08040801010403荆文彬甲醇制汽油(MTG)技术1工艺技术简介1.1技术开发过程甲醇制汽油()技术于世纪年代由公司发明年,新西兰政府引进技术,建设了万吨年的以天燃气为源头的甲醇制汽油工业化装置,并成功运转年晋城煤业集团引进技术,建成世界第一套煤基甲醇合成油装置.1.2MTG工艺技术特点天溪煤制油分公司装置利用美国美孚公司专利技术,由德国伍德公司完成基础设计,由化学工业第二设计院完成详细设计工艺选择了具有择型功能的沸石分子筛催化剂,可以直接用粗甲醇()为原料,工艺设计合理,易于操作,紧急停车()系统安全稳定,工艺生产的汽油几乎同石油生产的汽油相同,特别是该工艺生产的汽油不含硫和氮,烯烃含量低,辛烷值(研究法)不低于甲醇转化制汽油()技术过程属于费托()过程以外的合成油技术,突出的特点是能量效率高,流程简单,技术风险小,还能生产轻质烯烃和芳烃.1.3工艺技术原理过程的基本原理是甲醇在酸性催化剂作用下转化为烃类混合物[1]甲醇首先在质子酸催化作用下脱水生成二甲醚(DME),进一步转化生成烯烃,烯烃在催化剂总酸性作用下进一步实现择型转化反应,包含烯烃生成烷基化(烃化,是指一个烯烃与一个烷烃结合成一个高支链化烷烃的反应)齐聚(聚合度介于单体与最终聚合物之间的一种分子量较低(以下)的聚合物,也称为低聚物)芳构化(主要制环烷烃或烷烃转变为芳香烃的过程)裂解(是指烃类在高温下分子链断链成小分子量的不饱和烃的过程)和歧化(也称自身氧化还原反应,是指通过一个或多个氢原子从一个分子转移到另一个分子,使一个分子氧化,一个分子还原)等多部反应,最终得到烷烃烯烃和芳烃的混合物,即典型的汽油组分甲醇转化为汽油从化学计量上讲,组分的收率为烃和水在的烃类产物中,还有一部分不能进入汽油的组分中,这部分产物类似于液化石油气(LPG)过程如下见方程式(1):过程是一个中等强度的放热反应,每转化甲醇所放出的热量大约为,工艺上采用两段反应,一段采用改性氧化铝为催化剂,实现甲醇脱水到二甲醚的目的,甲醇的转化通常达到平衡的转化率,放热约占总放热量的一段反应过程见图1二段采用改性分子筛催化剂,完成甲醇二甲醚和水的混合物到汽油组分的转化,放热约占总放热量的二段反应过程见图图二段反应过程化学反应式见(3):二段甲醇和二甲醚的转化率保持100%;当转化率低于100%时,催化剂需要烧炭再生由于一段和二段采用的催化剂的本质不同,其寿命也存在很大的差距,通常情况下一段的催1化工08040801010403荆文彬化剂寿命在1年以上,而二段催化剂的单程寿命在20天左右,公司固定床工艺中二段催化剂的单程寿命约为20天,总寿命约为1年.1.4工艺流程示意图2MTG装置运行情况天溪煤制油分公司MTG装置自2009年6月28日投入运行,工艺运行稳定,装置运行负荷达到设计要求,装置连续运行时间达到100天以上.2.1项目自主攻关以煤为源头的装置,天溪公司是世界第一套,而且装置面临着国产化开车试车的磨合过程,美孚公司也没有具有运行经验的工程人员因此,装置的开车过程是一个自主攻关的过程..在MTG装置试车前的一次性整改中,天溪公司进行了脱乙烷塔再沸器稳定塔再沸器等190余项整改;在MTG开车过程中,天溪公司成功控制了催化剂超温问题;并较好地解决了轻重油合理分离问题,对油品质量进行严格控制,实现了装置连续稳定运行的目标.2.2汽油品质虽然催化剂的性能存在周期性变化,MTG装置合成的油品中辛烷值基本稳定93左右,烯烃含量仍然保持在较低水平10%左右,并且随着催化剂的不断失活再生,活性逐渐稳定,油品中的烯烃含量呈下降趋势,见表1从2010年7月1日起开始执行的新的国Ⅲ汽油标准主要是对汽油中烯烃含量苯含量和硫含量做了更加严格的限制我国目前生产的汽油大部分来自重油催化裂化过程(FCC),FCC过程生产的汽油的特点之一是烯烃含量高,一般达到40%-60%,降低汽油烯烃含量的技术难度较大而甲醇转化制得的汽油中烯烃含量总体水平在10%左右,诱导期在1000min左右,安定性较好,是十分理想的优质汽油调和组分,也可单独作为汽油使用作为优质汽油调和组成的意义在于,在新的国汽油标准实行后,石油炼制行业将面临炼油成本大幅度上升的问题,而采用技术合成的汽油又可能成为低成本解决汽油品质问题的有效措施之一,见图6-72化工08040801010403荆文彬2.3产品特点MTG技术生产的煤基合成油品经山西省产品质量监督检验所检测各项指标合格,品质优良,具有低烯烃无铅无硫无残留物诱导期长,且动力性好节油性好的特点,达到国Ⅲ标准,同