第三章烃的卤素衍生物§3.1卤代烃的分类、同分异构现象及命名§3.2卤代烃的性质§3.3卤代烯烃和卤代芳烃§3.4重要的卤代烃习题3.1.1卤代烃的分类3.按卤素所连的碳原子的类型，分为：3.1.2卤代烃的同分异构现象3.1.3卤代烃的命名简单卤代烃命名：3.2.1卤代烃的物理性质3.2.2卤代烃的化学性质3.2.1卤代烃的物理性质Becausethehalogensaremoreelectronegativethancarbon,thecarbon-halogenbondispolarized.Thecarbonatomispartiallypositiveandthehalideispartiallynegativecreatingadipole(chargesseparatedbyadistance).Let'slookattheelectrondensityofthemethylhalides.Aswegotothelargerhalogens,theelectrondensityincreasesbecausethevalenceelectronsarelocatedinshellsfartherfromthenucleus.3.2.2卤代烃的化学性质（一）亲核取代反应RX+：NuRNu+X–Nu=HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。1.水解反应2.与氰化钠反应4.与醇钠（RONa）反应R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。5.与AgNO3—醇溶液反应卤原子之间的交换反应：卤代烃的反应活性为：R3C-X＞R2CH-X＞RCH2-XR-I＞R-Br＞R-Cl反应通式如下：Nucleophilesubstrate（二）消除反应1）消除反应的活性：3°RX>2°RX>1°RX2）2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：（三）与金属的反应与含活泼氢的化合物作用格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。2.与金属钠的反应（Wurtz武兹反应）2R—X+2Na→R—R+2NaX此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃（只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。3.与金属锂反应卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物：3.3.1分类3.3.2化学性质3.3.3双键或芳环位置对卤原子活性的影响3.3.1分类3.3.2化学性质综合考虑，卤代烃的化学活性为：对烃基结构CH2=CHCH2-X>R2CH-X>CH2=CH-X3°R-X>2°R-X>1°R-X对卤素性质R-I>R-Br>R-Cl反应实例：烯丙基式卤代烃的活性最大，乙烯式卤代烃最不活泼，孤立式卤代烃与相应的卤代烃相似。化学活性次序（与硝酸银乙醇溶液反应）：3.3.3双键或芳环位置对卤原子活性的影响3.4.1三氯甲烷3.4.2四氯化碳3.4.3氯乙烯3.4.4二氟二氯甲烷3.4.5氯化石蜡P124：4、5、6、8、10