特征质子的化学位移.docx
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-14 格式:DOCX 页数:5 大小:15KB 金币:10 举报 版权申诉
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特征质子得化学位移由于不同类型得质子化学位移不同,因此化学位移值对于分辨各类质子就是重要得,而确定质子类型对于阐明分子结构就是十分有意义得。下表列出了一些特征质子得化学位移,表中黑体字得H就是要研究得质子。特征质子得化学位移质子得类型化学位移质子得类型化学位移RCH30、9ArOH4、5-4、7(分子内缔合10、5~16)R2CH21、3R3CH1、5R2C=CR—OH15~19(分子内缔合)0、22RCH2OH3、4~4R2C=CH24、5~5、9ROCH33、5~4R2C=CRH5、3RCHO9~10R2C=CR—CH31、7RCOCR2—H2~2、7RC≡CH7~3、5HCR2COOH2~2、6ArCR2—H2、2~3R2CHCOOR2~2、2RCH2F4~4、5RCOOCH33、7~4RCH2Cl3~4RC≡CCOCH32~3RCH2Br3、5~4RNH2或R2NH0、5~5(峰不尖锐,常呈馒头形)RCH2I3、2~4ROH0、5~5、5(温度、溶剂、浓度改变时影响很大)RCONRH或ArCONRH5~9、4[1]烷烃甲烷氢得化学位移值为0、23,其它开链烷烃中,一级质子在高场δ≈9处出现,二级质子移向低场在δ≈1、33处出现,三级质子移向更低场在δ≈1、5处出现。例如:烷烃CH4CH3—CH3CH3—CH2—CH3(CH3)3CHδ0、230、860、860、911、330、910、861、50甲基峰一般具有比较明显得特征,亚甲基峰与次甲基峰没有明显得特征,而且常呈很复杂得峰形,不易辨认。当分子中引人其它官能团后,甲基、次甲基及亚甲基得化学位移会发生变化,但其δ值极少超出0、7~4-5这一范围。环己烷得各向异性屏蔽效应[1]环烷烃能以不同构象形式存在,未被取代得环烷烃处在一确定得构象中时,由于碳碳单键得各向异性屏蔽作用,不同氢得δ值略有差异。例如,在环己烷得椅型构象中,由于C-I上得平伏键氢处于C⑵—C⑶键及C⑸—C⑹键得去屏蔽区,而C-I上得直立键氢不处在去屏蔽区,(图环己烷得各向异性屏蔽效应)。所以平伏键氢比直立键氢得化学位移略高0、2~0、5。在低温(-100℃)构象固定时,NMR谱图上可以清晰地瞧出两个吸收峰,一个代表直立键氢,一个代表平伏键氢。但在常温下,由于构象得迅速转换(图环己烷构象得转换),一般只瞧到一个吸收峰(见右图)。环己烷构象得转换[1]其它未取代得环烷烃在常温下也只有一个吸收峰。环丙烷得δ值为0、22,环丁烷得δ值为1、96,别得环烷烃得δ值在1、5左右。取代环烷烃中,环上不同得氢有不同得化学位移,它们得图谱有时呈比较复杂得峰形,不易辨认。[1]C6D11H在不同温度下得1H-NMR谱[1]烯烃烯氢就是与双键碳相连得氢,由于碳碳双键得各向异性效应,烯氢与简单烷烃得氢相比δ值均向低场移动3~4乙烯氢得化学位移约为5、25,不与芳基共轭得取代烯氢得化学位移约在4、5~6、5范围内变化,与芳基共轭时δ值将增大。乙烯基对甲基、亚甲基、次甲基得化学位移也有影响。例如:化合物CH4CH3—CH=CH2CH3—CH3CH3—CH2—CH=CH2(CH3)2CH2(CH3)2CH—CH=CH2δ0、231、710、860、861、002、001、331、73从上面得数据可以瞧出,同碳上有乙烯基得氢δ值约在1、59~2、14之间,变化较大,邻碳上有乙烯基得氢,δ值变化较小。[1]炔烃炔基氢就是与三键碳相连得氢,由于炔键得屏蔽作用,炔氢得化学位移移向高场,一般δ=1、7~3-5处有一吸收峰。例如,HC≡CH(1、80),RC≡CH(1、73~1、88),ArC≡CH(2、71~3-37),—CH=CH-C≡CH(2、60~3、10),—C≡C—C≡CH(1、75~2、42),CH3-C≡C-C≡C-C≡CH(1、87)。HC≡C—若连在一个没有氢得原子上,则炔氢显示一个尖锐得单峰。炔基对甲基、亚甲基得化学位移有影响,与炔基直接相连得碳上得氢化学位移影响最大,其δ值约为1、8~2、8。[1]芳烃由于受π电子环流得去屏蔽作用,芳氢得化学位移移向低场,苯上氢得δ=7、27。萘上得质子受两个芳环得影响δ值更大,α质子得δ为7、81,β质子得δ为7、46。一般芳环上质子得在δ值在6、3~8、5范围内,杂环芳香质子得δ值在6、0~9、0范围内。[1]卤代烃由于卤素电负性较强,因此使直接相连得碳与邻近碳上质子所受屏蔽降低,质子得化学位移向低场方向移动,影响按F,Cl,Br,I得次序依次下降。与卤素直接相连得碳原子上得质