铜锌原电池的装置示意图原电池电池(diànchí)反应：Ag+(aq)+Cu(s)→Ag(s)+Cu2+(aq)规定：负极在左，正极在右；离子在中间，导体(dǎotǐ)在外侧；固-液有界面（|），液-液有盐桥（‖）；用“,”分隔两种不同种类或不同价态的溶液；当半反应中有气体时，需外加惰性导电材料。写出下列化学方程式的氧化还原反应的半反应式，并分别用图式(túshì)表示各氧化还原反应组成的原电池：如:(Zn2+/Zn);(Cu2+/Cu);(O2/OH-);(MnO4-/Mn2+)等。解决办法：选定标准(biāozhǔn)氢电极作为标准(biāozhǔn)电极，(-)Zn∣Zn2+(1mol·dm-3)‖H+(1mol·dm-3)∣H2(101.325kPa)∣Pt(+)(1)θ值与半反应的写法(xiěfǎ)无关6.3原电池的电动势与电池反应(fǎnyìng)的摩尔吉布斯自由能变例6-1计算由标准氢电极和标准镉电极组成(zǔchénɡ)的原电池反应的标准吉布斯函数变。6.4影响(yǐngxiǎng)电极电位的因素T=298.15K时，例6-2已测得某铜锌原电池的电动势为1.06V，并已知其中(qízhōng)c(Cu2+)=0.020mol·dm-3，问该原电池中c(Zn2+)为多少？对于电极反应(fǎnyìng)通式：例如:O2(g)+2H2O+4e-例6-3计算OHˉ浓度(nóngdù)为0.100mol·dm-3时，氧的电极电位(O2/OH-)。已知：p(O2)=101.325kPa，T=298.15K。若把电极反应式写成O2+H2O+2e-=2OH-,氧的电极电位(O2/OH-)有何变化？4）若在原电池反应或电极反应中，有H+或OH–参加反应，则其浓度(nóngdù)及其在反应式中的化学计量数也应根据反应式写在能斯特方程式中。3、酸度对电极电势的影响如果(rúguǒ)电极中包含有H+和OH-离子，那么酸度对电极会产生影响。例：Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O当[H+]=1m时，Φ(Cr2O72-/Cr3+)=φӨ(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V当[H+]=10-3m时，可求得酸碱性对氧化(yǎnghuà)还原反应产物的影响解：半反应式为：Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O练习试以反应(fǎnyìng)H3AsO4+2I-+2H+=H3AsO3+I2+H2O为例，说明酸度对氧化还原反应(fǎnyìng)进行方向的影响。已知：φӨ(H3AsO4/H3AsO3)=0.56V,φӨ（I2/I-）=0.54V，（假定反应(fǎnyìng)中H3AsO4，H3AsO3，I-的浓度都为1m）解：pH=0时，[I-]=[H3ASO4]=[H3ASO3]=1mE=φӨ(H3AsO4/H3AsO3)-φӨ（I2/I-）=0.02V，故反应(fǎnyìng)向右进行；pH=8时，φ(H3AsO4/H3AsO3)=φӨ(H3AsO4/H3AsO3)+lg(1×10-8)2=0.0872V小于φӨ（I2/I-）（0.54V）因此，反应(fǎnyìng)向左进行。4、沉淀对电极电位的影响(yǐngxiǎng)如果在反应体系中加入能使某种物质产生沉淀时，其电极电位会发生变化。例6-4试通过半反应Ag++e=Ag求ӨAgI/Ag已知：ӨAg+/Ag=0.799V解：先来看ӨAgI/Ag.的电极反应：AgI(s)+e=Ag(s)+I其标准状态是指[I]=1mol/L此时(cǐshí)：[Ag+]==Ksp生成沉淀后电极电位(diànwèi)发生了变化，Ksp越小，电极电位(diànwèi)越小。例：ӨAgCl/Ag=0.221VӨAgBr/Ag=0.071VӨAgI/Ag=-0.152V例6-6:已知沉淀剂(络合剂)使氧化型浓度(nóngdù)降低时，Ə将更负，氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。6.5电极电位(diànwèi)的应用6.5.1氧化剂和还原剂的相对(xiāngduì)强弱的比较例6-5下列三个电极中，在标准条件(tiáojiàn)下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4-/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件(tiáojiàn)下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知θ(MnO4-/Mn2+)=1.507V，θ(Br2/Br-)=1.066V，θ(I2/I-)=0.5355V(2)pH=5.0时，先计算(jìsuàn)得(MnO4-/Mn2+)。6.5.2氧化还原反应(fǎnyìng)方向的判断例6-6当pH=5.00，除H+(aq)离子外，