LCMS原理以及应用离子源1、电感耦合等离子体离子化(icp)由于该条件下化合物分子结构已经被破坏,所以仅适用于元素分析。2、电子轰击电离(ei)能提供有机化合物最丰富得结构信息,有较好得重现性,其裂解规律得研究也最为完善。缺点在于不适用于难挥发与热稳定性差得样品。3、化学电离(ci)适合于色谱与质谱联用,低气压化学电离源可以在较低得温度下分析难挥发得样品,并能使用难挥发得反应试剂,但就是只能用于傅里叶变换质谱仪。4、大气压电离源(api)液质联用仪最常用得离子化方式。常见得大气压电离源有三种:大气压电喷雾(ESI),大气压化学电离(APCI)与大气压光致电离(APPI)。由于大气压电离源就是独立于高真空状态得质量分析器之外得,故不同大气压电离源之间得切换非常方便。5、基质辅助激光解吸离子化(maldi)主要用于可达100000da质量得大分子分析,仅限于作为飞行时间分析器与FT-MS得离子源使用。特别适合蛋白质,多肽等大分子,可以直接从组织样品采集数据。电喷雾VS大气压化学电离电离机理:电喷雾采用离子蒸发,而APCI电离就是高压放电发生了质子转移而生成[M＋H]+或[M-H]-离子。样品流速:APCI源可从0、2到2ml／min;而电喷雾源允许流量相对较小,一般为0、2-1ml／min、断裂程度:APCI源得探头处于高温,热不稳定得化合物会分解、适用范围:电喷雾有利于分析极性大得小分子与生物大分子及其它分子量大得化合物,而APCI更适合于分析极性较小得化合物。多电荷:APCI源不能生成一系列多电荷离子质量分析器1、四极杆质量分析器2、飞行时间质量分析器3、离子阱质量分析器4、傅里叶变换质量分析器四极杆质量分析器5、扇形磁分析器多级质量分析为什么使用HPLC/MS/MS?MS/MS串联四极杆质谱比单四极杆质谱得抗基质干扰能力与定性能力更好,与离子阱质谱相比定量重现性与检测灵敏度更好质量范围及分辨率有限四极离子阱技术上而言,在传统QqQ得四极杆中加入了辅助射频,可以做选择性激发;或者就功能而言,为QqQ提供了多级串级得功能四极杆-飞行时间质谱QMS作为质量过滤器,以TOFMS作为质量分析器。离子阱-飞行时间质谱以3D离子阱作为质量选择器与反应器,结合了离子阱得多级质谱能力与飞行时间质谱得高分辨能力线性离子阱-飞行时间质谱以线性离子阱为质量选择器与反应器,结合了线性离子阱得高灵敏度多级串级能力与飞行时间质谱得高分辨能力串联四极杆线性离子肼质谱仪LTQ-FT液质联用串联质谱仪ThermoFinnigan生产LTQ-FT液质联用串联质谱仪,实现了最先进得离子阱技术与傅里叶变换离子回旋加速器共振技术得完美结合,大大提高了分析得多样性。利用该联用技术得到得分析数据具有超高分辨率、精确质量数与多级质谱分析等特点。质量分析器得性能特点QqQ大家学习辛苦了，还是要坚持具体应用正离子模式:适合于碱性样品,可用乙酸或甲酸对样品加以酸化。样品中含有仲氨或叔氨时可优先考虑使用正离子模式。负离子模式:适合于酸性样品,可用氨水或三乙胺对样品进行碱化。样品中含有较多得强伏电性基团,如含氯、含溴与多个羟基时可尝试使用负离子模式。离子峰得主要类型一分子离子峰C8H18O化合物氮规则例如：CH4M=1612C+1H×4=16M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+2同位素得相对丰度(强度)三、碎片离子峰第一步:电荷或自由基得定位第二步:化学键得断裂1、σ―断裂2、α―断裂最大烷基丢失规律常见低质荷比碎片离子3、重排断裂011杂质-LCMS谱图杂质得可能结构式