第六章土壤中有机污染物与环境质量第一节土壤有机污染物概述一、农药杀虫剂杀螨剂杀菌剂杀线虫剂除草剂植物生长调节剂杀鼠剂杀软体动物剂各类农药在土壤中的残留时间有机磷农药的半衰期常见有机氯农药及半衰期DDT氯丹(Chlordane)二、多环芳烃（PAHs）三、多氯联苯(PCBs)三、多氯联苯(PCBs)三、多氯联苯(PCBs)四、二噁英和呋喃(DioxinsandFurans)五、石油类污染物六、其他重要有机污染物六、其他重要有机污染物六、其他重要有机污染物六、其他重要有机污染物六、其他重要有机污染物第二节土壤中有机污染物的环境行为一、有机污染物在土壤中的吸附与迁移一、有机污染物在土壤中的吸附与迁移一、有机污染物在土壤中的吸附与迁移二、有机污染物在土壤中的转化(一)水解(二)光解研究对象：5类35种农药研究方法：在光化学反应器中进行（300－350nm）处理温度33－36℃有机物浓度与降解速率呈明显的负相关；不同农药的光解速率与其吸收光谱有关。光解的影响因素光解类型(三)生物降解顾宗濂研究湘江流域农田土壤微生物群体降解林丹的能力。结果表明，土壤中能以林丹为唯一碳源的细菌数为平均36×104/g干土，稻田淹水84天，林丹降解可达98.4%，若不淹水，84天后只降解了43.5%，黄和鑫研究在田间积水的条件下，林丹的半衰期只有60.1天，降解速率比旱地提高了两倍多。以上两例都说明了土壤微生物在农药降解中的作用此外，同类有机物分子结构不同，对其降解性能影响也不同。如：除草剂2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）和2,4,5-T（2,4,5-三氯苯氧乙酸）20天内，2,4,5-T几乎未被降解，2,4-D已降解至剩余10%以下。取代顺序：脂肪酸>有机磷酸盐>短链苯氧基脂肪酸>长链苯氧基脂肪酸>单基取代苯氧基脂肪酸>三基取代苯氧基脂肪酸>硝基苯>氯代烃。1.微生物在农药转化中的作用如果污染物的空间构象正好与酶活性中心的空间形态吻合，二者在空间上就具有了亲和力。二者结合后生成一种复合中间产物，这种产物的存在过程就是酶对污染物进行激活的过程。合成的有机化合物常常不能直接被甲微生物降解，但有另一可供碳源和能源的辅助基质同时存在，即乙微生物可使其发生部分降解，而经过乙微生物作用的产物又可被甲微生物继续降解。这就是共代谢作用，这种生物降解过程要复杂得多。除草剂2，4，5-T难以降解，可利用苯酸脂而生长的细菌对其有共代谢作用。间-硝基酚难以降解，但利用对硝基酚而生长的黄杆菌可与其发生共代谢作用降解成硝基醌。(3)生物化学反应氮：生物固氮、氮化、硝化反硝化；碳：矿化(复杂有机物分解为简单无机物)腐殖化(矿化过程中某些中间产物缩合成新的有机物)硫：植物吸收SO42-等脱卤、脱烃、酰胺及脂的水解、氧化还原、环裂解、缩合等生物化学反应。2.微生物转化农药的方式无毒—（降解）中间产物有毒并持续。例：2,4-DB(2,4-二氯苯氧丁酸）→（微生物）2,4-D(除草剂)结合、复合或加成作用使微生物代谢产物和农药结合形成复杂的物质。例：氨基酸、其他有机酸、甲基等加在底物上，多数物质可去毒。改变毒性谱一类生物有毒物可影响另一类。例：农药五氯苯醇→（共代谢，脱氯、氧化）三氯（四氯）化苯酸（无杀菌能力，但可抑制水稻后作物的生长）影响有机污染物生物降解的环境因素三、土壤中农药的结合残留第三节土壤中有机污染物的生态效应与环境质量一、有机污染物对生物的影响一、有机污染物对生物的影响一、有机污染物对生物的影响二、农药污染与农产品安全