玻璃化转变理论关于玻璃化转变现象，至今尚无完善的理论解释，主要的理论假设有：（1）自由体积理论（2）热力学理论（3）动力学理论自由体积理论液体或固体的体积由两部分组成：一部分是分子占据的体积，称为已占体积；另一部分是未被占据的自由体积，以空穴的形式存在，分子链才可能通过转动和位移而调整构象。自由体积理论认为液体或固体物质，其体积有两部分组成：已占体积和自由体积。聚合物的体积由高分子占有体积和未被高分子占有的自由体积组成。自由体积为链段提供了必要的活动空间。当聚合物冷却时，起先聚合物已占体积和自由体积逐渐减少，到Tg时，自由体积将达到一最低值，这时聚合物进入玻璃态。在玻璃态下，自由体积被冻结，并保持一恒定值，此时只有聚合物分子的已占体积随温度下降而减小。根据自由体积理论，聚合物的玻璃化温度是自由体积达到某一临界值时的温度。实验发现所有聚合物在Tg以下，自由体积分数都接近0.025，这就是等自由体积，聚合物的玻璃态可视为等自由体积状态。因此高聚物的玻璃态可以视为等自由体积状态。谢谢~