第２卷期２第４２００６年７月高分子材料科学与工程ＰＯＬＹＭＥＲＡＴＥＲＩＣＩＭＡＩＳＳＥＮＣＥＡＮＤＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＶ１２０。２Ｎ．．，４Ｊ１０６ｕ．２０自乳化水性环氧树脂的合成范一波，曹瑞军，范圣强（西安交通大学理学院，陕西西安７０４）１０９摘要：马来酸酐与双酚Ａ型环氧树脂主链上的仲羟基进行醇解反应，环氧树脂主链上引入亲水性用在－ＣＨ基团，得水性环氧树脂。过红外光谱分析了产物的结构；论了反应溶剂、度、问、应ＯＯ制通讨温时反物配比等因素对反应结果的影响。通过正交试验确定合成自乳化水性环氧树脂的最优条件。验结果并试表明，以醋酸丁酯为溶荆，应温度１０℃，应时闻４ｈ（来酸酐）：Ｅ４）８６：１０制得的反３反，马所（一４＝．０，水性环氧树脂，接枝率（ＧＨ）６０，Ｒ为８．９环氧保留率（Ｒ为９．９，ＲＥ）６６％具有良好的水分散性和优异的固化性能。关键词：酚Ａ型环氧树脂；来酸酐；双马醇解；性水中图分类号：３３５ＴＢ２．文献标识码；Ａ文章编号：００７５（０６Ｏ―０ＯＯ１０―５５２０）４０４―４Ｔａ１Ｍａｔｒｉｌｎｄｆｒｕｌｔｏｎｂ．ｅａｓａｏｍａｉ水性环氧树脂以水为分散介质，传统的与环氧树脂相比，避免了使用有机溶剂造成的环境污染和资源浪费叫；在室温和潮湿环境下可固化，作性能和施工范围大大改善］因此，操。水性环氧树脂的研究和应用越来越受到重视Ｃ。目前水性环氧树脂的制备技术主要有外４］加乳化剂法、相反转法和化学改性法，两种方前法制得的乳液粒径较大，常为⒚?级，通由于乳化剂的引入导致涂膜耐水性下降，易受临界且胶柬浓度的限制；学改性法通过对环氧树脂化化学改性，使其具有自乳化性能，备的乳液通制Ｉ２水性环氧树脂的合成．在装有搅拌器、球形冷凝管、度计的三口温瓶中，入Ｅ４氧树脂、加一４环马来酸酐和溶剂，搅拌形成均相溶液之后，再加入二月桂酸二丁基锡（ＢＬ）继续升温至回流，持数小时；ＤＴＤ，保反应完毕后，用蒸馏水洗掉未参加反应的马来酸酐；有机相进行减压蒸馏；经真空干燥，对再即常为纳米级，本较高，因贮存稳定性好，成但没有乳化剂带来的诸多问题而备受青睐［。本ｓ州］文通过化学改性法，马来酸酐接枝双酚Ａ型用环氧树脂，在其主链上引入亲水性一ＣＯ０Ｈ，制备了水性环氧树脂；改性机理进行了深入的对探讨，对合成水性环氧树脂的工艺条件作了并深入研究。１实验部分制得水性环氧树脂。１３分析与测试．１３１红外光谱：用美国ＮＩｏＩ．．使ＣＥ公司产ＡＶＡＴ～６立叶变换红外光谱仪进行红ＡＲ３０傅外光谱分析。１３２接枝率（Ｇ）．．Ｊ的测定：Ｒ酸碱滴定法，使用０１ｌＬ氢氧化钠一醇溶液滴定反应．０ｍｏ／乙１１原料及配方．见Ｔａ．。ｂ１液，计算反应前后酸值的变化量，即参加反应的环氧主链上的羟基量，而计算醇解反应的接进枝率（ＧＨ）ＪＲ。收稿日期：０５０―７修订日期ｔ０５１―０２０―６０；２０―２３联系人：瑞军，要从事高分子材料的合成与应用研究，ｍａｌｒａ＠ｍａｌｘｔ．ｄ．ｎ曹主Ｅ―ｉ：ｊｏｃｉｊｅｕｃ．ｕ第４期范一波等：自乳化水性环氧树脂的合成１３３环氧保留率（Ｅ）．．ＲＲ的测定：用盐酸采丙酮法Ⅲ，测定反应体系环氧值的变化来计算环氧保留率（Ｒ。ＲＥ）２结果与讨论Ｔａ２Ｅｆｅｔｏｖｎｔｂ．ｆｃｓｏｆｓｌｅｓ２１Ｅ４．一４环氧树脂和合成产物的红外光谱由Ｆｇ１可见，一４环氧树脂的红外谱图ｉ．Ｅ４在９２５ｍ和８２１ｍ是环氧基骨架振１．５ｃ３．９ｃ动吸收峰，５２８ｍ是环氧树脂主链上仲３０．３ｃ从Ｔｂ２可见，ａ．酯类溶剂较甲苯对马来酸酐和环氧树脂具有良好的溶解性，酸丁酯的醋反应温度范围宽，回流温度能达到１０℃，３回流３５ｈ后，枝率（Ｇ）８．０，．接ＲＨ为３７因此选定羟基的振动吸收峰。成产物的红外谱图与Ｅ合一４４环氧树脂的红外谱图比较，１．６ｃ１９４２ｍ－和８３３ｍ处是环氧骨架振动特征吸收峰，３．１ｃ但强度有所减弱，明有少量的环氧基发生开环说反应，４６３ｍ－处为生成一ＣＯＨ中一３８．６ｃ１０用醋酸丁酯作溶剂。２２２反应温度的影响：氧树脂与马来酸酐．．环进行醇解反应时，反应温度不同，其反应程度不同。本文以醋酸