河南化工2010年11月第27卷第11期下EAHIADSTHNNCEMCLINURY醚化改性聚乙烯醇的合成研究李清大同煤矿集团有限责任公司煤气厂，山西大同037001【摘要】研究了关于醚化反应改性聚乙烯醇的合成过程，通过实验来研究醚化反应的最佳工艺条件，使醚化程度达到最大化。【关键词】聚乙烯醇；改性；醚化度【中图分类号】TQ325．9【文献标识码】A【文章编号】1003—3467201022—0011—031引言2实验部分聚乙烯简称PVA，是一种极为少见的溶于水的2．1实验材料高分子有机化合物，其物理性质为无色、无味、无毒、聚乙烯醇PV1698：工业级，陕西创维公司；A无腐蚀性，且具有易被生物分解的优点。这种高分二甲基亚砜：分析纯，天津北辰方正试剂厂；环氧氯子材料被广泛用于黏结剂、活性剂、工业浆料、乳液丙烷EPIC：分析纯，天津光复精细化工研究所；氢聚合的乳化剂、造纸用涂饰剂和施胶剂、感光树脂、氧化钠N：分析纯，北京化工厂；丙酮：分析纯，a0H涂料和化妆品等领域。但是PV中还有较多的羟A天津天大化工厂。基，导致其具有较强的亲水性、较差的耐水性和稳定2．2实验原理及方法性，这些弱点严重阻碍其在工业中的进一步应用。2．2．1实验原理因此需要对PVA进行一定的改变及改性，如酯化反本实验进行PVA的醚化改性，其主要原理是由应、缩水反应等。由于PVA上具有羟基，可以跟其于PVA分子中含有较多的、活泼性较强的化学键羟他化学物质发生许多的化学反应，使得PVA的改性基～O，利用其它的对应的单体与羟基进行醚H容易实现。国外研究表明，采用一些环氧化合物如化反应，从而改变PVA的性质，得到醚化改性的高脂肪族、环脂肪族或芳香族的化合物与PVA在无水分子材料。的熔融状态下反应，可以改善PVA透气性、热稳定aO低碱性溶本实验采用催化剂为11％的NH性和加工性能等。本文采用环氧氯丙烷EPIC为液，选用环氧氯丙烷对PV中的羟基进行醚化改A醚化剂，对PVA进行醚化反应以达到改性目的。性，其主要化学反应如下页所示。表2胶样拉伸强度实验结果化硅更易于在107硅橡胶中分散，因而增强了补强性能。4结论研究结果表明：①控制HDOMS、TES的比例在注：1号为添加了3g疏水性二氧化硅；2号为添加了3g未改性二氧化硅。i0．65左右，改性温度35℃，改性时间30mn以上，伸长率是添加未改性的二氧化硅的胶样的2倍。1所得到的疏水性二氧化硅的疏水陛最大。②红外光谱显示：所制备的疏水性二氧化硅含有疏水基团甲号和2号相比，当拉伸强度都为4．1M时，1号的Pa基。③添加了疏水性二氧化硅的硅橡胶胶样的疏水断裂伸长率约是2号的2倍，说明疏水性二氧化硅性及其拉伸力学性能有了显著提高。使硅橡胶更加柔韧。这是由于经疏水改性后的二氧河南化工12HNNCEICLINURYEAHMADST2010年11月第27卷第11期下aH11％NO卜m—rOCOCH_咖2一rOH“2一fO肛H盼O“。佣2a一3卜叫2一E：伽2一F衄2叫“2一E吼卅一：c。0HPV在低碱性条件下主要是其中B键开裂导A醚化度氯离子含量致了醚化反应的发生，这主要是由于醚化剂环氧氯肘Jyl一肘2K×35．46／1000m丙烷与PV发生反应后生成了新的羟基与环氧氯A其中，M：AlgN03标准溶液的浓度，m／L；V：oll丙烷中原来的醚键发生了位阻效应的结果；与此同加入A03标准溶液的体积，mgNL；M：：KCNS标准溶时，PV中的d键也发生了断裂的裙带反应。此外A液的浓度，m／L；屹：滴定所消耗的KNS标准溶液olCPV中的一OO，也可能跟环氧氯丙烷中的某些ACCH的体积，mL；M：样品质量，g。化学键发生皂化反应，包括PV在支链上的一OAH经过精确的称量后，所得的醚化产物的干质量与醚化剂之间发生交联性的醚化反应等。为0．25g，将其加入镍坩埚中并加入一定量的2．2．2醚化PV的实验合成方法ANaOH和KNO，，搅拌均匀后在其表面上覆盖一定量首先取16mL的二甲基亚砜装入烧瓶中，然后的KNO，，盖好坩埚盖。然后把镍坩埚放置在三脚加入一定量的PV，并整体放入92℃的温水中并A架上并固定牢固，在下面用酒精喷灯加热一定时间不停搅拌。当PV完全溶解后取出并放置一定时A后，等混合物完全分解，在坩埚盖上放数粒KO，，N间，温度降低后迅速将环氧氯丙烷从冷凝管加入到然后放在酒精喷灯加热直至出现一层透明的液体。烧瓶中，然后用玻璃棒不停的搅拌大约0．5h。之后此时缓慢地将镍坩埚转动一定的角度，这样有利于将一定量的催化剂即11％NO溶液从冷凝管中每aH熔融物在坩埚周围凝固析出，待坩埚盖冷却后取下间隔一定的时间加入烧瓶中，用玻璃棒继续搅拌一已凝固的物体，并放入到盛有一定量蒸馏水的烧杯定时间后等反应完全后停止。待反应产物冷却至室中，盖上毛玻璃片并进行加热，这时从