（2017年8月27日9:00~12:00）题号123456789总分满分1311131011891411100得分评卷人·竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。H相对原子质量HeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTc[98]RuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLa－LuHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPo[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LaRfDbSgBhHsMtDsRgCnUutUuqUupUuhUusUuoLaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLuAcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr第1题（13分）1-1氢化锂铝是有机反应常用的还原剂，过量的氢化锂铝常使用叔丁醇淬灭，写出淬灭过程的反应方程式。1-14(CH3)3COH+LiAlH4=4H2+LiOC(CH3)3+Al(OC(CH3)3)3（2分）4(CH3)3COH+LiAlH4=4H2+LiAl(OC(CH3)3)4也可得分。1-2工业上常以黄铜矿为原料制备胆矾。方法为将黄铜矿在一定条件下氧化焙烧，后用水浸取即可得到胆矾。写出该法制备胆矾的反应方程式。1-24CuFeS2+15O2=4CuSO4+2Fe2O3+4SO2（2分）CuSO4+5H2O=CuSO4·5H2O（1分）1-3锂金属的液氨溶液与乙炔反应无气体生成，产物均为二元化合物，写出反应的化学方程式。1-34Li+C2H2=2LiH+Li2C2（2分）1-4在农场中，常在潮湿的仓库中放置几片磷化铝片剂用于杀灭害虫。该过程应用了什么化学原理？试用化学术语表达之。1-4AlP+3H2O=Al(OH)3+PH3（1分）PH3有生物毒性，可以起到杀虫的作用。（1分）1-5实验室常用氯酸钾在二氧化锰催化的条件下分解制备少量氧气。然而在没有催化剂时，氯酸钾加热至熔化也不会放出气体。试写出没有催化剂的条件下氯酸钾加热分解的化学方程式。1-54KClO3=3KClO4+KCl（2分）1-6核化学是军工业的重要组成部分。研究发现锕-227是一种不稳定的同位素，其会自发衰变生成钫-223，写出衰变反应方程式。1-6227Ac=223Fr+4He（2分）第2题（11分）配合物可看作正负电荷相互作用而形成的一种酸碱加合物。配合物中的配体按配位原子的个数可分为单齿配体与多齿配体两类。2-1试画出下列按端基配位形成配合物的结构：Fe(SCN)63-Ni(CN)42-Mn2(CO)102-1（1分，需正确表达配位原子为N）（1分，需正确画出平面四边形结构）（1分，需正确表达出交叉式构象）2-2多齿配体有的可以作为螯合配体，有的可作为桥联配体。试画出下列各化合物的结构：Al(EDTA)-H3F4-Fe2(CO)92-2（2分，未画出对映异构体扣1分）（1分）（2分）2-3一些特殊的配体与一些特殊的金属可形成一些超分子化合物。现有一种由Pt(II)、邻二氮菲以及配体X所组成的超分子化合物，已知该配合物中C与Pt的质量分数分别为49.40%、33.43%，且在该配合物中，所有组成部分均为其常见配位形式。已知分子中存在S4轴（分子沿轴旋转90°做镜面操作与原分子重合），试画出该超分子化合物的骨架。2-3（3分）正确表达出此结构即可得分，无需标出电荷，画出邻二氮菲配位不扣分，Pt为+2价，因此为平面四方形配位，无需表达出Pt的配位结构只需画出骨架即可。第3题（13分）根据中学所学的知识，铁制品在空气（p(O2)=20kPa）中放置得到铁锈，而铁丝在装满氧气（p(O2)=100kPa）的广口瓶中燃烧，火星四溅并得到黑色固体。已知铁、四氧化三铁和三氧化二铁的熔点分别为1538℃、1597℃和1565℃。假设上述物质的焓和熵不随温度变化，此题仅从热力学角度考虑。3-1请通过计算确定铁锈的主要成分。3-1证明Fe能与空气中的O2反应：3Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s)ΔrH=-kJ·mol1ΔrS=-J·mol