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2011年北京市高中学生化学竞赛试题答案(高二年级)第1题(9分)每选1.5分(1)A(2)C(3)B&D(4)A(5)C第2题(9分)(1)2H++2e-==H2↑,Mg2++2OH-=Mg(OH)2(2分)(2)Cl2+S2-=2Cl-+S(1分)如写Cl2+H2S=2HCl+S扣0.5分(3)A中逸出Cl2与水反应生成有强氧化性的HClO,有漂白作用使红色褪去,此为氧化为主的原因。另一种原因,可能是H+中和了OH-造成褪色。(3分)向褪色溶液中再滴加酚酞,又显红色,即主要为氧化;向褪色的溶液中加入适量NaOH溶液,若红色出现,则则可能主要为中和。(3分)第3题(4分)和C6H6中的平方根比为定值表明苯甲酸为二聚体(C6H5COOH)2第4题(5分)设需要H2的物质的量为nFeO+H2Fe+H2O始态n平衡态n–xx今x=1.0(mol)代入n/(n–x)=0.52得x=2.9(mol)至少需加2.9molH2第5题(8分)(氧化性增强:用I-被氧化成I2的溶液颜色来判断无H2O2生成:用滴加KMnO4,不褪色并无O2生成来判断2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O(5分)注:用其他方法证明其氧化性增强,且无H2O2生成亦可得满分。阳极反应:2SO42-–2e-=S2O82-,过二硫酸根5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(3分)第6题(6分)(1)H2O2氧化Cu,Cu(II)和NH3配位Cu+H2O2+4NH3·H2O=Cu(NH3)42++2OH-+4H2O(3分)(2)形成的HNO2被H2O2还原2HNO2+H2O2=2NO+O2+2H2O(3分)第7题(10分)(1)TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)ΔrΗΘm–TΔrSΘm=–163.9/J∙molˉ1∙Kˉ1ΔrΗΘm=181.5kJ/molΔrSΘm=58.9/J∙molˉ1∙Kˉ1ΔrΗΘm–TΔrSΘm=163.9/J∙molˉ1∙Kˉ1>>0反应正向不能进行(3分)(2)2C(s)+O2(g)2CO(g)ΔrΗΘm=–221kJ/molΔrSΘm=179/J∙molˉ1∙Kˉ1ΔrΗΘm–TΔrSΘm=–274/J∙molˉ1∙Kˉ1<<0反应正向能进行(3分)(3)TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g)ΔrΗΘm=–39.5kJ/molΔrSΘm=249.7/J∙molˉ1∙Kˉ1ΔrΗΘm–TΔrSΘm=–113.9/J∙molˉ1∙Kˉ1<<0反应正向能进行.(4分)第8题(5分)c(NaCl)=1.00mo1·dmˉ30.020dmˉ3/(0.020+0.021)dmˉ3=0.51mo1·dmˉ3分母应为溶胶的体积加电解质的体积;如只计电解质体积为错误,下同,扣0.5分同法可得:c(Na2SO4)=4.310ˉ3mo1·dmˉ3(1分)c(Na3PO4)=8.910ˉ4mo1·dmˉ3(1分)Fe(OH)3是正电溶胶,故负离子价高的电解质聚沉能力高,聚沉值小。(1分)实验结果:c(NaCl):c(Na2SO4):c(Na3PO4)=1:0.0084:0.00174(1分)理论上各电解质溶液的临界胶团浓度之比为:c(NaCl):c(Na2SO4):c(Na3PO4)=1/1:1/26:1/36=1:0.0156:0.00137本实验虽不完全遵守聚沉值与反离子价的6次方成反比,但趋势是对的。(1分)第9题(8分)(1)2d111sinα=λ;d111=154/2sin18.71°=240pm(1分)a=d111(h2+k2+l2)ˉ1/2=416pm(1分)(2)M(NixO)=N0V/4=70.00,M(Nix)=M(NixO)–Mo=54.00,x=M(Nix)/M(Ni)=0.92(1分)设NiO为u,Ni2O3为v,建立方程组有uM(NiO)+vM(Ni2O3)=M(NixO)=54.00u+v=x=0.92(1分)求解得:u=0.76,v=0.16(1分)Ni的带氧化数的化学式:Ni2+0.76Ni3+0.16O(1分)(3)A1;八面体空隙;92/100(2分)第10题(9分)(1)12个五元环面,20个六元环面,90条边(3分)(2)设键所含s的成分为αcos116°=–α/(1–α)α=0.305(1分)设大键所含单个碳s的成分为ββ=1–3α=0.085(1分)含p成分1–β=3α=0.915(1分)设键与键的夹角为AcosA=–[αβ/(