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有机硅单体合成定义有机硅单体是指具有明确分子结构和化学组成的小分子有机硅化合物,是有机硅工业的基础。有机硅单体主要是有机氯硅烷和有机烷氧基硅烷。产品中间体有机硅单体RnSiCl4-n(R为Me、Et、Vi、Pr、Ph等;n=1,2,3)硅油硅橡胶硅树脂其它硅官能硅烷有机氯硅烷的制备方法有机金属化合物法再分配法缩合法加成法直接法有机氯硅烷1、直接法在加热及铜催化作用下,由卤代烃与元素硅直接反应制取有机硅烷的方法SiRXRSiX+CuΔn4-n影响直接合成甲基氯硅烷的因素硅及硅粉MeCl的影响Cu催化剂及助催化剂反应温度压力2、有机金属化合物法沃尔茨沃尔茨--菲菲蒂希法蒂希法格利雅法格利雅法有机铝法有机铝法有机锂法有机锂法(一)格利雅法Si-X+RMgXSi-R+MgX2溶剂实验室合成含Si-R化合物生产中继续用于制备含苯基或碳官能团的硅烷(二)沃尔茨-菲蒂希法很难控制反应使其生成部分取代的硅烷,因而其应用价值不如格氏法。SiX4RX纳缩合SiR4(三)有机锂法有机锂法使用于制取卤代芳基氯硅烷反应式示意如下:Si-X+RLiSi-R+LiXSi-H+RLiSi-R+LiHSi-OR'+RLiSi-R+LiOR'(四)有机铝法2Al+3RXRAlX2+R2AlXSi-X+R-AlSi-R+XAl=有机铝试剂反应活性低需较高温度及压力与较高活性的卤硅烷发生取代反应与烷氧基硅烷则很难进行反应3、缩合法缩合法主要包含下述3种反应(R为有机基):H-SiH-SiCl-Si+H-R+Cl-R+H-RSi-RSi-RSi-R+H2+HCl+HCl氯硅烷(主要是含氢氯硅烷)烃或卤代烃高温催化剂有机氯硅烷4、加成法氢硅烷过氧化物烯烃Si-C键化合物游离基加成过渡金属或其他化合物催化剂Si-C键化合物烯烃配位加成5、再分配法基团A、B:连接于同一个或不同原子上的基团,包括烃基,氢以及电负性基团(Cl,F,OMe,OEt等)。基团B基团A催化剂,温度或其他因素酯交换法氯硅烷醇解法格氏法钠缩法直接法1、醇解法反应方程式副反应方程式SiCl+R'OHSi-OR'+HClMe3SiClMeOHMe3SiOMeClH++R'OH+HClR'Cl+H2ORnSi(OR')4-n+H2O聚硅氧烷+ROH醇解法影响因素醇的影响氯硅烷的影响HCl的影响影响因素2、酯交换法Si-OR+R'OHSi-OR'+ROH低级烷氧基+高级醇部分置换的混合烷氧基硅烷全置换的高级烷氧基硅烷催化剂催化剂3、格氏法4、钠缩合法MeSi(OMe)3PhClMgMePhSi(OMe)2MePh2Si(OMe)+++PhBrI2MeSi(OEt)3+PhCl+2NaMePhSi(OEt)2+MePh2SiOEt+NaCl+NaOEtEtOH+NaEtONaEtONa+MeSiCl3MeSi(OEt)3+3NaCl5、直接法环保,生产过程中不引入和脱除Cl,无HCl,设备无腐蚀。产物不稳定,易发生脱氢反应。HSi(OMe)3与MeOH难分离SiROHHSi(OR)3Si(OR)4H2CuCl+++250℃MeOHClHMeClMe2SiCl2Me3SiClMeSiCl3MMD3D4DMC硅粉有机硅单体水解物高环硅油107胶110胶硅树脂硅烷偶联剂室温硫化硅橡胶热硫化硅橡胶耐高温漆涂料硅橡胶制品硅油二次加工品上游中间体下游