物理化学学报（"#$%&#’(#)*#)+’,）!"-./’01234561%748%!60!""#，#$（!）：!"A!1BC,DCEF混合超分子液晶模板法合成六方介孔相含钛氧化硅!王彤文!!戴乐蓉（北京大学物理化学研究所，北京!""#$!）摘要采用混合十六烷基三甲基溴化铵（）与不同碳链的脂肪胺（，）作模板，%&’(%!)*+,-.!/#0!"0!+0!10!2在四甲基氢氧化胺为碱源的条件下，合成了具有六方介孔结构的含钛氧化硅&345%541!分子筛材料6789和测试表明所合成材料具有高度的长程有序结构，样品的吸附脱附等温线表明高度有序的&:5)+;0&345%541!材料展示了毛细凝聚的陡峭台阶和狭窄的介孔孔径分布6对反应物配比中&3;<3比、脂肪胺碳链长度!对六方介孔相结构的影响进行了研究，实验发现当&3;<3="6!>和!=!2时，均可获得具有六方介孔结构的含钛氧化硅&345%541!；而当&3;<3$"6!>或!?!2时，产物将分别发生从六方向无定形态或从六方向层状介孔相结构的转移，从混合表面活性剂的堆积参数对这种相转移现象进行了分析6关键词@混合表面活性剂0模板，六方介孔相0含钛氧化硅，合成借助两亲分子有序组合体的溶致液晶作为超分<3与&3原子半径相差较大，两者共同组成有序排列子模板以制备结构与形态有序的无机材料的方法的掺杂氧化物较单一的<3Q+困难，若以中性胺作模是一种生物模拟材料的合成方法6!GG+年5HI3J板剂，在5%541!硅基中，掺杂少量&3Q+时，产物公司的科研人员K!0+L首次利用阳离子型表面活性剂极难保持较好的长程有序性，易从六方介孔排列转的超分子液晶模板，合成了有介孔结构的氧化硅和为层状排列或变为无定形态，此外热稳定性亦差，铝硅酸盐，即所谓51!<家族的新型介孔分子筛，其焙烧后有序结构易于坍塌6为提高含钛氧化硅分中最具有代表性的是有六方排列介孔孔道的子筛的长程有序性及掺杂钛量的比例，本文采用十5%541!K+L，由于这种新型的介孔分子筛突破了传六烷基三甲基溴化铵与不同碳链长度的直链脂肪统分子筛的微孔孔径范围（=!6>,M），并且有较高胺混合表面活性剂为模板，以四甲基氢氧化胺取代的比表面和大小均一，且处于介孔范围（!6>A>"传统的)CQ*为碱源，合成了高品质的含钛量较高,M）的分布，使得其在对大分子的吸附、催化和以其的六方介孔氧化硅分子筛&345%541!，并考察了反为宿主的制备等方面具有广阔的应用前景6近来应物配比中&3;<3比、脂肪胺碳链长度!对产物介将一些过渡金属杂原子引入介孔分子筛骨架，以增孔相结构的影响6加分子筛的催化性能K.L，已表现出很多特点6如&C,NOK1L曾通过单一的中性胺表面活性剂模板合成#实验部分了一种与5%541!结构相似的含钛分子筛&34*5<，#%#试剂钛掺杂量仅为!P，并在无污染的液相选择性氧化十六烷基三甲基溴化铵（%&’(，’8，济宁市化还原反应中表现出良好的催化性能，但在）（&34*5<工研究所；直链脂肪胺系列%!)*+!-.!/#0!"0结构上仅存在一种短程有序性6!+0!10!20!#）；正硅酸乙酯（&:Q<，’8北京西中目前合成六方介孔虽有许多报导，但由于）<3Q+化工厂；钛酸丁酯K&3RQ(DS1，北京亚太精细化工+"""4"14."收到初稿，+"""4"24+!收到修改稿6联系人：戴乐蓉6!国家攀登计划（G$"+!!"$），国家自然科学基金重大项目（+GG+>G"41）资助6!!云南师范大学!"#$戴乐蓉等：混合超分子液晶模板法合成六方介孔相含钛氧化硅!!厂"；四甲基氢氧化胺溶液（#$%&’，北京兴福精细化学研究所）；二次去离子水(#实验结果与讨论!"#样品合成#"!%&’()(’*!的介孔结构在一定量的二次去离子水中，分别加入适量的由于$)$C/!孔结构排布的规整性，可用DEF（#$%&’、)#%*和)!+’,!-.，加热搅拌加热温度在小角度的衍射来表征其长程有序程度(图!出示）（）/01，待溶液澄清时，将预先混合均匀的#23&*45/了由)#%*C)!+’,!-.!<!/混合表面活性剂模和#6&7缓慢滴入到溶液中，使反应物的配比为（物板合成的产物（#2T72<9(90）在焙烧前后的DEF谱质的量比）图(谱图表明试样在焙烧前后均在小角范围出现/（）（）!#6&78"#23&*45/89(,/)#%*89(9!,)!+’,!-.个$%&衍射峰，,"在,;.U范围的衍射峰最强，（）89(!//#$%&’8:9’,&.;:U范围的.个小衍射峰清晰可辨，各衍射峰的（其中"在9(99;9(!0范围内调变，!<=>!9>!,>位