第7章卤代烃(p111)(Halohydrocarbon)第一节卤代烃的分类和命名第二节卤代烷的结构第三节卤代烷的物理性质第四节卤代烷的化学性质第五节卤代烷的制备第六节有机金属化合物烃基结构卤代烷烃卤代烯烃卤代芳烃IUPAC命名(4R)-2-甲基-4-氯辛烷普通命名法CspXsp1.沸点2.溶解度不溶于水3.密度一氟代烃、一氯代烃的密度小于1其它卤代烃的密度大于14.可极化性第四节卤代烷的化学性质a.亲核取代反应C=C–C=C–C=C当C-H键与键（或p电子轨道）处于共轭位置时，产生电子的离域现象CH31.电子效应2.空间效应3.几何形状R–X二.亲核取代反应(SN)(p116)1.定义：鏻2.反应机制(p123)（1）一级反应和二级反应（2）构型保持和构型翻转双分子亲核取代反应（SubstitutionNucleophilicBimolecular,SN2)(p124)SN2机制过渡态SN2反应机理：C—O键部分形成32活化能SN2反应机制的实例：两步进行，一级反应HO-2024/10/6反应活性:SN2反应的能量变化曲线乙烯式2024/10/6[]内返（CH3)3C-Br+C2H5OH（CH3)3C-OC2H5+HBr(7)邻基参与反应(p358)(S)-2-溴丙酸与浓NaOH反应，得构型转化产物(SN2)（R）-2-溴丙酸与稀NaOH、Ag2O反应生成（R）-2-羟基丙酸钠----构型保持(p358)3.影响亲核取代反应的因素(p131)（1）烷基结构的影响(p131)2024/10/6R-Cl(Br)+NaIRI+NaCl(Br)V>V>V>V*1.溴代新戊烷的亲核取代相对V140120eg烯丙基卤代烃乙烯基卤代烃*4.桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难）不好的离去基团:2024/10/6（μ≠0）N,N-二甲基甲酰胺溶剂对反应影响k2亲核性越强，对SN2反应越有利H3C-H2N-HO-F-质子溶剂中在质子溶剂中，其亲核性顺序与碱性大小顺序一致C-I键键能低，I-的碱性弱eg.1HCNeg.3V五元环>V六元环>V中环，大环>V三元环>V四元环5.SN2Ar(p421)-X6、苯炔机制(p456)Na,NH3(l)苯炔机制(p456)苯炔的结构2024/10/6三.消除反应(p136)卤代烷的消除反应β-消除反应消除反应的取向消除反应机制862.双分子消除反应（E2）-消除的三种反应机制：E1E2E1cb消除反应与取代反应的竞争性E1E29293消除增加5.E1orE2，RX的反应活性均为：RIRBrRCl3oRX2oRX1oRXE1E22024/10/6CH3CH2CH2CHBrCH32024/10/6优势构象：能量最低的稳定构象C2H5OK-C2H5OHC2H5OK-C2H5OH优势构象E2与SN2的竞争*2oRX在有碱时，多数以E2占优势。四.邻二卤代烷失卤素应用:保护双键;提纯烯烃五.烯烃与卡宾的反应(p454)2.卡宾的制备（1）对双键的加成(p455)（2）对C-H键的插入反应(p455)CH2N2（3）重排R-HRX(orArX)H2/PdC（1）NaBH4---温和还原剂（2）LiAlH4---强还原剂LiAlH4+H2O（3）Na的液氨溶液CHCl3+O2三.不饱和烃的加成四.烃的卤化五.由羰基化合物制备（参见醛、酮）六.卤仿反应（参见醛、酮）金属与碳直接相连的化合物命名结构卤代烃与金属反应与O2的反应醇类制备Grignard试剂必须用无水溶剂，隔绝空气中湿气1.根据放出的CH4体积，测定体系中醇、水含量。3.制备高级炔烃格氏试剂的制备烯丙式卤和苄卤较活泼，要低温反应2024/10/6CH3(CH2)3Br+LiOrganometallicCompounds有机镉试剂的制备RLi+CuXCorey-House合成法Wurtz合成法