龙涎香醇的综述龙涎香为抹香鲸科动物抹香鲸的肠内分泌物的干燥品。捕获杀死后，即收集其肠中分泌物（龙涎香），经干燥后即成蜡状的硬块。其肠内分泌物，也能排出体外，飘浮于海面，故有时也可从海面上捞取。它的原形态是来自于抹香鲸，又名：真甲鲸、巨头鲸。为齿鲸类中最大的一种。一般体长14米左右，最大者可达23米。雌雄个体差异大，雌者仅雄者之半。头部庞大，约占体长1／4以上。额部钝圆形，比细长的下腭甚为突出。仅下颌具牙齿。头顶左方具一喷水孔。眼位于口角的后方。外耳孔极小。体形前粗后细。鳍肢较小，宽而圆，无背鳍，但具少数肉峰，尾鳍较宽。体背暗黑色，体侧略淡，腹面银灰或白色。以深海产的乌贼为主要食物，亦吃多种小鱼。这些动物主要活动于热带、更热带的温暖海洋中；营一雄多雌的群居生活。分布遍及各大洋。我国东海、南海均有。然而它性状是呈不透明的蜡状胶块.色黑褐如琥珀，有时有五彩斑纹。质脆而轻，嚼之如蜡，能粘齿。气微腥，味带甘酸。比重约0.7～O.9，融点为60℃，可溶于纯酸中。燃烧时发蓝焰，香气四溢，酷似麝香而幽雅，被熏过之物，能保持持久的香气。以黑褐色、体松质韧、焚之有幽香者为佳。龙诞香是一种动物性香料．它和麝香、灵猫香、海里香，并称为四大动物香料。由于其具有复杂但又彼此平衡的香味和持久的定香能力，同时具有滋补养身、壮阳、抗炎、镇痛等医疗效用，自古以来一直受到人们的器重。古代中国人曾视龙涎香为珍贵的壮阳药，中世纪阿拉伯人用作心脏刺激剂，并作为食物和饮料的调香物质。十七世纪西方药典记载：龙涎香对心脏、大脑疾病有治疗效果，同时还可预防瘟疫。自本世纪初以来，龙涎香被制成酊剂，主要用来配制高档名贵香水。龙涎香是抹香鲸病变后肠内形成的一种结石。由于抹香鲸濒于灭绝，1970年美国国会通过了禁止在美国本土内生产、销售和使用以抹香鲸为OH原料的任何商品。此后．国际鲸委员会于1985年签订了禁止商业捕鲸的龙涎香醇备忘录以保护这一物种。鉴于龙涎香来源缺乏，人们对其主要成分及相应的构效关系进行了大量研究。研究发现：龙诞香主要由三萜醇龙涎香醇(又称龙诞香精，ambrein)和一系列胆甾烷醇类物质组成，此外，还含有少量对甲苯酚、邻苯二甲酸二乙酯等成分。其中，龙涎香醇（分子式C30H52O，结构式如图）含量达30％一6O％，其纯品为白色结晶，熔点82～83℃。旋光度[α]D+14.1°(c=1，苯)。龙涎香醇本身没有香气，在空气中发生变化后产生香气。龙涎香(ambergris，从抹香鲸采得)的成分。用于科学研究。但是，其与龙涎香的香气及其它功能密切相关。1977年，Mookhedee和Patel研究发现龙涎香酊剂的香气成分包含以下五种物质：(一)-α-降龙涎香醇(2)[(一)-α-ambrinol]、(+)-γ-二氢紫罗兰酮(3)[(+)-dihydro-γ-ionone]、(+)-γ-降龙涎香醛(4)[(+)-coronal或(+)-amberldehyde]、γ-环高香叶氯代(5)[γ-homocyclogeranylchloride]和降龙涎醚(6)[(一)-Anbrox]同时，还从龙涎香酊剂中分离得到纯的降龙涎醚。这些化台物散发出不同的气味。化台物2散发出腐烂的动物粪臭味，3呈现弱的烟草味，4为典型的海水味，5则为臭海水味，6表现出和、细腻、持久的麝香性动物香韵，其左旋体则具有明显的木香香韵。现已证明龙涎香醇经氧化或光降解可产生上述五种具有龙涎香香气的物质。OHCHOOH2Cl34OHOOH567香紫苏醇由于天然的龙涎香产量十分少，因此现在大都使用化学的方法来合成龙涎香醇。目前常用香苏醇经过一系列的化学转化后再与（+）γ-二氢紫罗兰酮反应来合成。具体的合成方法有以下几种:香紫苏醇用三氧化铬氧化并降解到内酯，内酯经四氢铝锂还原得到二醇；再与HI反应得到RI，由于RI可以再绝对乙醚条件下和Mg反应生成RMgI,然后继续反应，具体过程如下：OHOOHCrO3/AcOHNa2Cr2O9/H4SO4orOLiAIH4orNaBH4OHOHIMgIHI△OHMgOH绝对乙醚CH2O干醚CH2OHOHCH2IHI△OHMg绝对乙醚CH2MgIOHO+干醚HOOHCH3OH消去H2O1993年AlejandroF．Barrero等人：开发了从(+)一顺一冷杉醇到龙涎香醇的转化。起始物(+)一顺一冷杉醇可以从香脂冷杉油树脂中制备。大致的合成过程是：(+)顺冷杉醇经过臭氧化，粗产品直接用四氢铝锂还原高产率地得到化合物；该化合物在与HI反应后。再与Mg（绝对乙醚）反应后，再在干醚条件下与甲醛反应后，然后再重复以上过程后，