沸石分子筛的酸碱催化性能学习教案.pptx
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-13 格式:PPTX 页数:22 大小:491KB 金币:10 举报 版权申诉
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NaY例(OH带IR)3640㎝-1B酸HY分子筛表面(biǎomiàn)1450㎝-1L酸脱阳离子沸石表面(biǎomiàn)活性:酸活性最高峰,不是与Cat表面-OH最高含量相适应,是经过局部脱水达到(dádào)。特点:B、L可相互转换骨架外铝离子会强化(qiánghuà)酸位,形成L酸多价阳离子交换后酸中心形成(xíngchéng)Ca2+Mg2+La3+交换——酸中心分子中极化过程Me2++H2OMe(H2O)2+(水合离子)Me(OH)++H+干燥失水解离出H+B酸中心化学式催化剂需要一定水分子,水分子数目相当于阳离子活性中心数目碱土金属(jiǎntǔjīnshǔ)阳离子交换催化性规律。活性次序:BeY>MgY>CaY>SrY>BaYMgX>CaX>SrX>BaX即离子半径减小,活性升高三价稀土离子交换Y型活性大于二价碱土金属(jiǎntǔjīnshǔ)交换Y型分子筛注:Ag交换X型活性大于CaX型。解释进一步探讨沸石分子筛经交换产生B酸中心。脱水L酸过渡金属还原也能形成(xíngchéng)酸中心Ca+++H2Ca+2H+Ag++½H2Ag+H+机理:(2Agn)++H2(Agn)+2H+合成不同硅铝比的沸石硅铝比↗,活性↗,稳定性↗通过(tōngguò)交换阳离子类型、数量调节酸强度和浓度,改变Cat选择性表:交换(jiāohuàn)不同阳离子,对甲苯歧化、选择性和酸强度分布影响高温焙烧,高温水热处理,碱中毒,杀死强酸(qiánɡsuān)中心,改变选择性、稳定性通过改变气氛(通入CO2或H2O)提高酸中心浓度1、反应物择型催化反应物分子直径(zhíjìng)小于孔径的分子进入晶孔反应停留,脱氢,聚合,结焦,Cat失活不能逸出产物(chǎnwù)进一步裂解异构化不能逸出的产物(chǎnwù)浓度不断增加,达到平衡,反应停止产物、反应物不受催化剂窗口的孔径限制,需内孔和孔腔有适宜的空间,便于(biànyú)过渡注:HM内易生焦碳ZSM—5阻止结焦(jiéjiāo)活性部位在内表面,外表面仅占1—2%催化剂有大小不同(bùtónɡ)的孔道,反应物通过一种孔道进入活性部位,产物从另一通道扩散出来用碱金属阳离子浸渍或交换后具有碱催化活性例:甲苯、甲醇:酸性催化剂上可进行苯环烷基化反应,生成(shēnɡchénɡ)二甲苯碱金属交换的八面沸石Cat,苯环侧链烷基化,生成(shēnɡchénɡ)苯乙烯和乙苯。其机理:酸中心吸附甲苯的苯环碱中心吸附甲苯的甲基使其活化/磷酸土(活性氧化铝水合物)磷酸铝胶结晶磷酸铝XR·Al2O32O5·yH2O400~600℃下焙烧(bèishāo)孔通道3—10ÅAlPO4—5:六方晶型,模板剂-—四丙基铵离子孔径6—10ÅAlPO4—11:六方晶体,模板剂—α—正丙胺孔径6—6.2ÅAlPO4—17:六方晶型,与毛沸石结构完全相似。模板剂—喹咛环孔径4.3—5ÅALPO4—20:方钠石。模板剂—四甲基氢氧化铵孔径3Å属中等酸性,与Pt、Pd一起使用(shǐyòng)时,有利重质渣油加氢裂化和重整及异构化。感谢您的观看(guānkàn)!内容(nèiróng)总结