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会计学粗酚、粗重吡啶及粗蒽的提取(tíqǔ)和精制一、酚类及吡啶碱类的组成和分布(一)酚类的组成及分布酚类化合物是煤热裂解的产物,一般从煤焦油中提取。焦油中所含酚类的组成相当复杂,根据沸点不同,可将其分为低级酚和高级酚。低级酚系指苯酚、甲酚、二甲酚,高级酚系指三甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚、苯二酚、萘酚、菲酚及蒽酚等。高级酚含量低,组成复杂,很难提取分离。将焦油蒸馏分离成各种馏分时,酚类物质统称为粗酚,也按沸点不同,分布在各种馏分中。酚类化合物的用途广泛,是制取塑料、黏合剂、涂料、染料(rǎnliào)、医药、合成纤维的重要原料。粗酚在焦油各馏分(liúfèn)中的分布情况见表10-1名称酚类能与水部分互溶,其溶解度随温度的升高而增大,随相对分子质量增大而减少。因此,焦油和焦油馏分的分离水都是含酚废水,必须经过处理合格(hégé)后才能外排。酚类化合物有特殊气味,有毒,对皮肤具有腐蚀作用,暴露在空气中颜色变深。在生产操作中应注意防止跑、冒、滴、漏,注意人身安全。盐基第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取二、馏分的洗涤(xǐdí)煤焦油中的酚类一般从洗油、萘油及酚油馏分中提取。酚类具有弱酸性,因此,可用含NaOH的碱液从馏分中提取萃取酚。焦油处理过程中,从焦油馏分中提取粗酚的过程总称为“洗涤(xǐdí)”。脱酚的化学反应是:C6H5OH+NaOH=C6H5ONa+H2OC6H4CH3OH+NaOH→C6H4CH3ONa+H2O生成的酚钠溶于碱液中,因含酚钠盐的碱液密度较大,且与上述各种馏分互不相溶,靠密度差分成两个液层。通常含酚馏分中也含有吡啶碱类,与酚类会形成络合物,会影响脱酚过程的一些重要生产指标。而且吡啶类稍溶于酚盐,也会影响酚盐质量和吡啶的回收率。对这些相互制约的因素,在生产流程的设定和生产操作条件制定等方面,应针对不同的馏分及含酚量的不同作出安排。吡啶具有弱碱性,可用硫酸与其反应进行提取,当馏分以15%~17%硫酸洗涤(xǐdí)时,吡啶碱类与硫酸发生中和反应:C5H5N+H2SO4→C5H5NH•HSO42C5H5N+H2SO4→(C5H5NH)2SO4C9H7N+H2SO4→C9H7NH•HSO42C9H7N+H2SO4→(C9H7NH)2SO4生成的硫酸吡啶可溶于酸液中,因其密度大,与油馏分互不相溶,同样以可分成两个液层。洗涤方法按洗涤操作方式可分为间歇洗涤和连续洗涤两种。按被洗涤馏分以及馏分中酚类和吡啶碱类含量的相对大小,可分为碱洗-酸洗-碱洗流程和酸洗-碱洗流程。目前,大型焦油加工企业多以酚萘洗混合馏分为洗涤原料(yuánliào),采用连续洗涤操作。常用的工艺流程有以下几种,无论是采用何种流程,已洗馏分均应达到如下指标:含酚量<0.5%,含吡啶碱量<1。得到的中性酚钠盐含酚量为20%~50%,含游离碱≤1.5%。中性硫酸吡啶盐类含吡啶类≥20%,含游离酸≤2%。(一)泵前混合式连续洗涤工艺流程被洗涤馏分是酚萘洗混合馏分,其中含酚物质5~6%,含吡啶物质3~4%。由于焦油馏分中酚含量(hánliàng)高于吡啶含量(hánliàng),所以采用先碱洗脱酚再酸洗脱吡啶的工艺,即碱洗(1)—酸洗(1)—酸洗(2)—碱洗(2),这种安排及其所采用的操作条件,正是针对脱酚和脱吡啶两者相互制约而提出的。其工艺流程如图10-1所示。第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第一节粗酚及粗重(cūzhòng)吡啶的制取第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化(jìnghuà)、分解及粗酚精制为提高(tígāo)脱出油分离槽的油水分离效果,可将密度较小的焦油轻油补入脱出油中,并用泵10使其在脱出油槽到脱出油分离槽8间循环。若分离效果恶化,可直接向脱出油分离槽9加入新轻油,以改善油水分离效果。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为70℃,用泵送至净酚钠槽,作为酚钠分解的原料。第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化、分解(fēnjiě)及粗酚精制第二节粗酚盐的净化(jìnghuà)、分解