醇酚和醚学习教案.pptx
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-13 格式:PPTX 页数:109 大小:3.3MB 金币:10 举报 版权申诉
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会计学醇分子中的氧原子采取sp3杂化,氧原子以2个sp3杂化轨道分别与氢原子和碳原子形成(xíngchéng)O—H键和C—O键,剩余的2个sp3杂化轨道分别被2个未共用电子对占据。氧原子是正四面体结构。①按-OH数目分类:1、异构:醇的异构包括(bāokuò)碳链异构和官能团异构。3.命名(mìngmíng)②甲醇衍生物命名(mìngmíng)法:--------以甲醇作母体不饱和醇的命名:以含-OH和不饱和键的最长碳链为母体,主链碳原子数由烯或炔的名称确定,编号(biānhào)时尽可能使羟基的位号最小。多元醇:结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽可能选择包含多个羟基(qiǎngjī)在内的碳链作为主链,并把羟基(qiǎngjī)的数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名之前表示出来.-二醇—两个羟基(qiǎngjī)处于相邻的两个碳原子上的醇.-二醇—两个羟基(qiǎngjī)所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.-二醇—相隔两个碳原子的醇.例1:例2:(1)烯烃直接水合:用于一些简单的醇制备,符合(fúhé)马氏规律。(CH3)2C=CH2+H+(CH3)3C+(CH3)3C-OH2(CH3)3C-OH+H+例1:例4:三、从醛、酮、羧酸(suōsuān)及其酯还原例:例1:酯要高温(gāowēn)、高压才能催化加氢。可被LiAlH4还原成醇最常用的是金属钠和醇,但一般不能用NaBH4还原:例2:格氏试剂与醛酮发生加成反应,格氏试剂的烃基加到醛酮羰基的碳原子上,而-MgX部分加到氧原子上,加成产物水解生成(shēnɡchénɡ)醇。利用该反应可制备各种醇:例如,从甲醛可以得到伯醇,从其他醛可以得到仲醇,从酮可以得到叔醇。反应必须在醚(例如无水乙醚或四氢呋喃)中进行:例2:制备所需要的醇,可以从连接醇羟基(qiǎngjī)碳上的三个基团的结构来考虑:其中一个烃基来自格氏试剂,另外烃基来自醛酮。实际上许多卤化物是由醇制得,此外,水解过程中还有副反应(消除)产生烯烃。所以只有在相应的卤烃容易(róngyì)得到时才采用此法:低级醇为具有(jùyǒu)酒味的无色透明液体。C12以上的直链醇为固体。低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多(Why?)。甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶,混溶时有热量放出,并使体积缩小。自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水,故高级醇的溶解性质与烃相似(低级醇是由于氢键,随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时(tóngshí)烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降低)。多元醇分子中含有两个以上的羟基,可以(kěyǐ)形成更多的氢键,所以分子中所含羟基越多,沸点越高,在水中的溶解度也越大。例:乙二醇沸点:197℃甘油(丙三醇)沸点:290℃。醇的性质主要是由它的官能团(—OH)决定的。醇的化学反应(fǎnyìng)中,根据键的断裂方式,主要有:烃基结构的不同也会影响反应(fǎnyìng)性能,或导致反应(fǎnyìng)历程的改变:如分子重排反应(fǎnyìng)。醇与水都含有(hányǒu)羟基,都属于极性化合物,具有相似的性质:如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应,放出氢气:液态醇的酸性强弱(qiánɡruò)顺序::醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱.—这是制备(zhìbèi)卤烷的重要方法:由伯醇制备相应(xiāngyīng)的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和浓硫酸为试剂:CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2O重排:有一些醇(除大多数伯醇外)与氢卤酸反应,时常(shícháng)有重排产物生成,如:较不稳定(wěndìng)大多数伯醇不发生重排:这是由于它们与氢卤酸的反应(fǎnyìng)是按SN2历程进行的:与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应(fǎnyìng),生成无机酸酯:高级醇的酸性硫酸(liúsuān)酯钠盐,如:C12H25OSO2ONa,是一种合成洗涤剂.按反应条件不同,可以发生分子(fēnzǐ)内脱水而生成烯烃;也可以发生分子(fēnzǐ)间脱水而生成醚类:CH3醇脱水(tuōshuǐ)反应常用的脱水(tuōshuǐ)剂——浓硫酸、氧化铝(无重排产物)。3酸补充:二次重排的例子(lìzi)(少,不要求)氧化(yǎnghuà)剂:高锰酸钾、铬酸伯醇氧化(yǎnghuà)—醛—羧酸;仲醇氧化(yǎnghuà)—酮。(2)叔醇分子(fēnzǐ),只有在剧烈条件下发生氧化,则碳链断裂,生成含碳原子较少的产物:例4:(4)伯醇和仲醇的脱氢(tuōqīnɡ)—生成醛、酮醇分子中的