《高分子化学》课程试题答案试题编号：04(A)课程代号：2040301课程学时：56一、基本概念题（共15分,每题3分）⒈体型缩聚的凝胶点：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc。⒉引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f＜1＝。⒋逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。⒌聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入()中。1.（本题1分）某工厂用PVC为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考虑，他们决定用（⑶）聚合方法。⑴本体聚合法生产的PVC⑵悬浮聚合法生产的PVC⑶乳液聚合法生产的PVC⑷溶液聚合法生产的PVC⒉（本题1分）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（⑶）⑴CH2=CH-COOH⑵CH2=CH-COOCH3⑶CH2=CH-CN⑷CH2=CH-OCOCH3⒊（本题1分）在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（⑵）⑴聚合反应加速；⑵聚合反应停止；⑶相对分子量降低；⑷相对分子量增加。⒋(4分)丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的产品。若要制得的产品，在聚合配方和工艺上可采取（⑴⑵⑶⑷）手段。⑴加入水溶液性相对分子质量调节剂；⑵增加水的用量，降低单体浓度；⑶增加引发剂的用量⑷提高聚合温度。⒌（1分）为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能，需加入第二单体（⑷）⑴CH2=CH-COOH⑵CH2=CH-COOCH3⑶CH2=CH-CN⑷CH2=CH-OCOCH3⒍（1分）聚合物聚合度不变的化学反应是（⑴）⑴聚醋酸乙烯醇解⑵聚氨基甲酸酯预聚体扩链⑶环氧树脂固化⑷聚甲基丙烯酸甲酯解聚⒎（1分）聚合物聚合度变小的化学反应是（⑷）⑴聚醋酸乙烯醇解⑵纤维素硝化⑶环氧树脂固化⑷聚甲基丙烯酸甲酯解散聚三、计算题（共40分，根据题目要求，计算下列各题）四、问答题（共4小题，共25分）⒈(6分)氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（例如）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。答：氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，使活性中心包裹不深，加之聚氯乙烯大分子生成的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应，所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系产生的晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能的不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率到30%出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%~15%开始出现自动加速现象。⒉(7分)推导共聚物组成微分方程时有哪些假定？为什么该方程只能应用于低转化率的条件？并写出共聚物组成微分方程。二元共聚物组成的微分方程是该方程是在以下假定条件下推导出来的：⑴链自由基的活性与链长基本无关，仅决定于链自由基末端结构单元的结构；⑵共聚物聚合度很大，用于引发所消耗的单体远小于用于增长所消耗的单体,引发和终止对共聚物组成无影响；⑶稳态的假定，假定共聚反应进行了一段时间后,两种链自由基的浓度都不变,为定值,即自由基的生成速率与消失速率相等,体系进入稳态,达到动平衡。因为稳态的假定只有在低转化率（<5%～10%）时才成立，因此该方程只能适用于低转化率情况。⒋(7分)与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构的特征和溶液剂性质等三方面的特征?离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很大差别。⑴引发剂种类自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质如过氧化物,偶氮化合物。而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等,易产生离子的物质。⑵单体结构自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体.阳离子聚合的单体是含有强的推电子取代基和共轭取代基的烯类单体。⑶溶剂的性质