材料合成与制备低温固相合成目录6.1低温固相合成发展6.2低温固相合成反应原理6.3低温固相化学合成反应工艺6.4低温固相合成应用实例23低温固相合成发展直到1912年，Hedvall在Berichte杂志发表了“关干林曼绿”（CaO和ZnO的粉末固体反应）为题的论文，有关固相化学的历史才正式拉开序幕。1963年，Tscherniajew等首先用K2PtI6与KCN固-固反应，制取了稳定产物K2PtCN6。4低温固相合成发展1993年Mallouk教授在《science》上发表评述：“传统固相化学反应合成所得的是热力学稳定的产物，而那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在，它们在高温时分解或重组成热力学稳定的产物。为了得到介稳固态相反应产物，扩大材料都选择范围，有必要降低固相反应温度。5低温固相合成发展我国的一些科学工作者在低温固相合成方面也作来许多开创性的工作。例如，1988年，忻新泉等开始报道“固态配位化学反应研究”系列，探讨了室温或近室温条件下固-固态化学反应。1990年开始合成新的原子簇化合物，并测定了数以百计的晶体结构。6低温固相合成发展随意将高氯酸具有“减污、盐或含硝基化合物低温固相合成节能、高效”“与其他物质研磨可能会出带来意外781、固相合成方法的概念固相合成方法：指那些有固态物质参加的反应。也就是说，反应物必须是固态物质的反应，才能称为固态反应。固相反应不适用溶剂，具有高选择性、高产率、工艺过程简单等优点，是人们制备新型固体材料的主要手段之一。9固相合成方法的概念固相反应高热固相反应中热固相反应低热固相反应10固相合成方法的概念高热固相反应：反应温度高于600℃。传统固相反应通常是指高温固相反应。中热固相反应：由于一些只能在较低温度下稳定存在而在高温下分解的介稳化合物，在中热固相反应中可使产物保留反应物的结构特征，由此而发展起来的前体合成法、熔化合成法、水热合成法的研究特别活跃。低热固相反应：反应温度降至室温或接近室温。因而，低热固相反应又叫室温固相反应，指的是在室温或近室温（≤100℃）的条件下，固相化合物之间所进行的化学反应。112、固相合成方法的原理国际上：90年代中期，Kaupp等通过原子力显微镜观察有机固相反应，提出了三步反应机理：相重建（phaserebuilding）相转变（phasetransformation）晶体分解或分离（crystaldisintrationordetachement）12固相合成方法的原理我国学者忻新泉领导的研究小组于1988年开始报导“固态配位化学反应研究”系列，对室温或近室温下的固相配位化学反应进行了比较系统的研究，探讨了低热固相反的机理，提出低热固相反应为扩散-反应-成核-产物晶粒生长四个过程。133、固相合成方法的适用范围1、合成原子簇化合物2、合成新的多酸化合物固3、合成新的配合物相合4、合成固配化合物成法5、合成配合物的几何异构体使用6、合成反应中间体范围7、合成非线性光学材料8、纳米材料9、合成有机化合物14固相合成方法的适用范围1.合成原子簇化合物传统的MoWV-CuAg-SSe簇合物的合成都是在溶液中进行的。低热固相反应合成方法利用较高温度有利于簇合物的生成，而低沸点溶剂（如CH2Cl2）有利于晶体生长的特点，开辟了合成原子簇化合物的新途径。15固相合成方法的适用范围2.合成新的多酸化合物多酸化合物因具有抗病毒、抗癌和抗艾滋病等生物活性作用以及作为多种反应的催化剂而引起了人们的广泛兴趣。这类化合物通常由溶液反应制得。目前，利用低热固相反应方法，已制备出多个具有特色的新的多酸化合物。16固相合成方法的适用范围3.合成新的配合物应用低热固相反应方法可以方便地合成单核和多核配合物C5H4NC16H334Cu4Br8，Cu0.84Au0.16SCPhNHPhPh3P2Cl，Cu2PPh34NCS2，CuSCPhNHPhPPh32XXClBrI，CuHOC6H4CHNNHCSNH2PPh32XXBrI等，并测定了它们的晶体结构；17固相合成方法的适用范围4.合成固配化合物用低热固相反应的方法可以方便地合成CoCl2，NiCl2，CuCl2，MnCl2等过渡金属卤化物与芳香醛的配合物，如对二甲氨基苯甲醛p-DMABA和CoCl26H2O通过固相反应可以得到暗红色配合物Cop-DMABA2Cl22H2O。18固相合成方法的适用范围5.合成配合物的几何异构体近年来的研究发现，低热固相化学反应若能进行，多数比溶液中表现出更高的反应效率和选择性。根据这一研究结果，利用下列两个室温固相化学反应，成功的分别一步制备了顺、反甘氨酸铜的两个异构体：CuOH2HglyCis-Cugly2H2OH2OR.TCuAc22Hglytans-Cugly2H2O2HAcR