石河子大学化学化工学院高分子化学期末考试试题课件01一、基本概念（共15分,每小题3分）⒈聚合物的化学反应⒉缩聚反应⒊乳化作用⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）(每空1分,总计20分)⒈自由聚合的方法有、、和.⒉逐步聚合的方法有、、和.⒊聚氨酯大分子中有、、和基团.⒋聚合反应按反应机理可分为、、和四类.⒌聚合物按大分子主链的化学组成、、和四类.三、简答题（共20分,每小题5分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒉乙烯进行自由基聚合时,为什么得到低密度PE?写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式.⒋何谓离子交换树脂?写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式.四、（共5分,每题1分）选择正确答案填入()中.⒈自由基共聚合可得到()共聚物.⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用()聚合.⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法.⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是()⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是()⑴kp(⑵t1/2⑶ki⑷kd五、计算题（共35分,根据题目要求计算下列各题）⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合.已知：C(偶合终止系数)＝0.15；D(歧化终止系数)＝0.85；f＝0.8；kp＝3.67×102L/mol.s；kd＝2.0×10-6s-1；kt＝9.30×106L/mol.s；c(I)＝0.01mol/L；CM＝1.85×10-5；CI＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937g./cm3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度Xn.⒉(15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2),在60℃下进行自由基共聚合.已知：r1=0.46,r2=0.52；计算：⑴(10分)画出x’1~x1曲线（计算五个点）.'⑵（5分）起始单体投料比m1：m2＝0.85：0.15(质量比),聚合初期共聚物组成x1=?计算结果01x100.20.40.60.81.0'x101.0x’1~x1曲线（自备坐标纸）⒊(5分)欲使环氧树脂(环氧值为0.2),用官能团等摩尔的二乙烯基三胺固化.请分别用Carothers方程和Flory统计公式计算凝胶点Pc.⑴（3分）用Carothers方程计算凝胶点Pc：⑵（2分）用Flory统计公式计算凝胶点Pc：六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分)将单体和引发剂进行匹配,写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?).⒈单体CH2＝C(CH3)COOCH3⒉引发剂⑴ABIN⑵Na＋⑶BF3＋H2O02一、基本概念（共14分,5.2分,其余3分）⒈聚合物的无规降解⒉体型缩聚反应⒊乳化剂⒋自由基共聚合反应⒌引发剂二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）(每空1分,总计20分)⒈自由聚合的单体有、、和等.⒉单体可分为、和三大类.⒊表征乳化剂性能的指标是、和.⒋阴离子聚合的引发体系有、和.⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为、、和聚合物等.⒍根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类.三、简答题（共20分,每题5分）⒈乳化剂不参加聚合反应,但它的存在对聚合反应有很大影响,为什么?⒉什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?⒊何谓自动加速现象?并解释产生的原因.⒋无规降解与聚合物结构有何关系?举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反应方程式?四、计算题（共40分）⒈(10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下：10-5s-1,kp=3700L·(mol·s)-1,kt=7.4×107L·(mol·s)-1,c(M)=10.86mol/L,kd=1.16×c(I)=0.206×10-3mol/L,CM=1.91×10-4,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的Xn.⒉(15分)苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其r1=0.64,r2=1.38.已知：苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3L·(mol·s)-1.请：（1）计算共聚时的链增长反应速率常数.（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小.（3）做出此共聚反应的x'1?x1曲线.（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?3.(6分)计算60℃苯乙烯乳液聚合速率Rp和平均聚合度Xn.已知：kp=1