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会计学人,用最完善的方法,最精密的仪器,最纯的试剂对同一样品作多次测定,所得(suǒdé)结果也不会完全一样。因此误差总是难免的,只能采取有效的措施提高测定的准确度,使测定结果尽量靠近真实值。一、系统误差特点(tèdiǎn)——原因固定,具单向性、重现性,为可测误差.方法(fāngfǎ)误差——由于分析方法(fāngfǎ)本身的缺陷或不够完善所引起的误差。通常影响较大。如:溶解损失、终点误差仪器或试剂(shìjì)误差——由于仪器不够精确(或未经校正)或试剂(shìjì)不合规格所引起的误差。如刻度不准、砝码磨损、试剂(shìjì)不纯系统误差还具有(jùyǒu)的规律:重做!§2、准确度与精密度2).相对误差是指绝对误差(juéduìwùchà)在真实值或测量值中占的比例。用RE来表示§3、精密度和偏差精密度:是指在相同条件下,对同一样品多次平行测定结果相互(xiānghù)接近的程度。通常用偏差来衡量其好坏。偏差越小,精密度越高。(一)偏差(piānchā)(绝对偏差(piānchā))d=xi–x可正可负(五)标准差µ准确度和精密度的关系准确度表示测量结果的正确性精密度表示测量结果的重现(zhònꞬxiàn)性精密度高是保证准确度好的前提。一般情况下,精密度高,准确度不一定高,精密度不高,准确度不可靠。在消除系统误差的前提下,精密度好,准确度就高。理想的测定,既要精密度高,又要准确度高。四、提高分析(fēnxī)准确度的方法(一)选择恰当的分析(fēnxī)方法不同分析(fēnxī)方法的灵敏度和准确度不同,重量分析(fēnxī)法和滴定分析(fēnxī)法灵敏度不高,但对于高含量组分的测定,能获得较准确的结果。仪器分析(fēnxī)法对于微量组分的测定灵敏度较高。此外,还应注意共存组分的干扰。(二)减小测量误差例:在滴定中,滴定管读数有+0.01ml的绝对误差,两次读数有+0.02ml的绝对误差。为了满足滴定分析(fēnxī)相对误差≤0.1%,应消耗滴定剂体积为多少?(四)检验或消除(xiāochú)测量中的系统误差3.对照(duìzhào)试验消除方法误差一、有效数字:仪器(yíqì)实际可以测得的数字注意(zhùyì)对数值:(一)、有效数字(yǒuxiàoshùzì)的运算法则二.有效数字(yǒuxiàoshùzì)的修约规则几点说明(shuōmíng):第四节分析数据(shùjù)的处理2正态分布(fēnbù)曲线表示随机误差的分布(fēnbù)规律(二)有限次数(cìshù)测量误差的分布——t分布二、置信度与平均值的置信区间概率(gàilǜ)P显著性水平α样本(yàngběn)的置信区间三、差别(chābié)检验(显著性检验)例:用两种方法测定同一样品中的某组分,第一法:n1=6S1=0.055第二法:n2=4S2=0.022,问这两种方法的精密度有无(yǒuwú)显著性差异?(P=95%)例:采用新方法测定明矾中铝的含量n=9结果如下(rúxià):10.74%、10.77%、10.77%、10.81%、10.77%、10.82%、10.73%、10.86%、10.81%,已知其标准值为10.77%,试问:新方法是否引起显著的系统误差(P=95%)(二)两组平均值的比较(bǐjiào)(三)使用显著性检验(jiǎnyàn)应注意的几个问题例:测定药物中人参(rénshēn)皂苷Rg1含量如下:7.590×10-2、7.534×10-2、7.056×10-2、6.732×10-2、7.596×10-2,试问是否有离群值?(P=95%)第六节相关(xiāngguān)与回归一、相关(一)相关系数r—可定量(dìngliàng)地描述两变量间是否存在相关性,及相关的密切程度三、回归(huíguī)例:用分光(fēnꞬuānꞬ)光度法测定亚铁离子含量,测定不同浓度标准溶液的吸光度如下:内容(nèiróng)总结