Ｙ１０５５Ｇ６７洳专：≥－硕士学位论文⑧论文题目邻苯基苯酚合成工艺研究作者姓名指导教师龙夏株鲁波副教授袁慎峰副教授学科（专业）工业催化所在学院材料科学与化学工程学院提交日期２００７年０５月浙江大学硕士学位论文摘要邻苯基苯酚是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂等领域。由于市场需求的迅速增大，国内研究者纷纷加大了对邻苯基苯酚的开发力度。目前国内外厂家主要采用环己酮缩合脱氢法制各邻苯基苯酚。本文以环己酮为原料，首先以硫酸为催化剂缩合得到了环己酮二聚体即环己烯基环己酮和环己亚烷基环己酮，然后将产物经过水洗、碱中和、精馏得到较纯的环己酮二聚物。再以二聚物为原料经过催化剂Ｐｔ－ＫＯＨ．Ｋ２ＳＯｄｙ－Ａ１２０３气相脱氢成功得到了目标产物邻苯基苯酚。在研究环己酮缩合制备环己酮二聚物的过程中，以实验数据为依据建立了环己酮自缩合可逆反应动力学模型，采用Ｒｕｎｇｅ－－Ｋｕｔｔａ数值积分的方法使用ＭＡＴＬＡＢ７．０估计模型参数，获得了生成二聚物和生成副产物三聚物的正逆反应动力学模型参数值（生成环己酮二聚物反应的正逆反应活化能分别为：Ｅａｌ＝７４．９９ｋＪ?ｍｏｒｌ和Ｅ。２＝７３．１２ｋＪ?ｔｏｏｌ＂。；生成环己酮三聚物反应的正逆反应活化能分别为：Ｅａ３－－９２．２６ｋＪ?ｍｏｌ＂‘和Ｅ。４＝５６．７１ｋＪ?ｍｏｌ一。相应的指前因子分别为ｋｏＩ；１．９７Ｘ１０８Ｌ２?ｍ０１－２．ｒａｉｎ＂ｌ，ｋｏｚ＝１．３３×１０８Ｌ２．ｍ０１－２．ｒａｉｎ＂Ｉ，ｋ０３＝５．５７Ｘ１０８Ｌ２?ｔｏｏｌ－２．ｍｉｎ＂１和ｋ０４＝５．０８×１０９Ｌ２．ｍｏｌ＂２．ｍｉｎ＂１）。从参数值可以看出，高温下都有利于生成二聚物和三聚物的正反应进行。因此对于整个反应体系来说，升高温度可以有利于生成二聚物，降低温度有利于抑制三聚物的生成，从而为工业放大提供了依据。实验中对脱氢催化剂Ｐｔ－ＫＯＨ－Ｋ２ＳＯｄＹ－Ａ１２０３的制备工艺进行了优化。当浸渍时间为２小时，活性组份负载量为Ｏ．６％，助催化剂硫酸钾，氢氧化钾＝３．０，改性后焙烧时间为ｌ小时，浸渍的氯铂酸溶液中盐酸浓度为Ｏ．３ｍｏｌ／Ｌ时，催化剂对邻苯基苯酚的选择性较高，活性较好。文中还考察了产物组成含量随停留时间发生的变化以得到主要产物之间的反应网络关系，以及将反应中所产生的副产物进入催化剂床层反应，从产物的组成种类来判断其他副产物产生机理，最终给出了主反应网络和载体存在较强酸性情况下的副反应网络。这对于把握催化剂制各工艺的优化方向和进行反应动力学研究乃至反应器的工业放大具有重要意义。一Ｉ一浙江大学硕士学位论文关键词：环己酮，缩合，环己酮二聚物，氧化铝。脱氢，邻苯基苯酚一ＩＩ—浙江大学硕：￡学位论文Ａｂｓｔｒａｃｔｏ－ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌｉｓｍａｉｎｌｙｕｓｅｄｉｎｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｏｆｅｎａｎｔｉ－ｍｉｃｒｏｂｉａｌｆｏｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｃｉｔｒｕｓｆｉ－ｕｉｔｓ，ｃａｒｒｉｅｒｏｆｄｉｓｐｅｒｓｅｄｙｅｓａｎｄｔｈｅｒｍａｌｌｙｓｔａｂｌｅａｎｄｉｎｃｏｍｂｕｓｔｉｂｌｅｆｉｂｅｒｓ．Ｒｅｃｅｎｔｌｙｔｈｅｄｅｍａｎｄｏｆｏ－ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌｉｎｃｒｅａｓｅｄｄｒａｓｔｉｃａｌｌｙ．Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇｏ?ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌｆｒｏｍｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｂｅｃａｕｓｅｏｆｉｔｓｃｈｅａｐｎｅｓｓ．１０ｗｐｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄｈｉｇｈｙｉｅｌｄ．Ｂｕｔｕｐｔｏｎｏｗｔｈｅｒｅｉｓｆｅｗｄｏｍｅｓｔｉｃｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓｐｒｏｄｕｃｉｎｇｔｈｉｓｐｒｏｄｕｃｔ．Ｓｏｉｔｉｓｖｅｒｙｒｅａｓｏｎａｂｌｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｏｆｔｈｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏ－ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎ０１．Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｄｉｍｅ＇ｒｉｎｃｌｕｄｉｎｇ２一（１－ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅａｎｄ２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｉｄｅｎｅ－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ，ｗｅＴｅｐｒｅｐａｒｅｄｉｎｔｈｅｓｅｌｆ－ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｆｒｏｍｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅｉｎｗｈｉｃｈｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｗａｓｕｓｅｄａｓｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅｒｅａｃｔｅｄｍｉｘｔｕｒｅｗ