，，捌一f48·精细化工l994年第l1卷APS—Na2S203引发体系作用下丙烯酸丁酯与甘薯淀粉的接枝共聚反应巫拱生孙爱俊’t，O首次l；l过硫酸馈-硫代硫酸钠(APS-NaS0)为引发体系．研究了丙烯酸丁酯与甘薯淀粉的接枝共聚反应规律．对产物结构进行了表征。继丙烯腈、丙烯酰胺之后，丙烯酸酯类单体2．接枝共聚反应操作与各类淀粉接枝共聚反应规律及产物作为吸附将所需量的无离子水及淀粉加进反应器树脂或生物降解基质材料的研究，近年来得到中，在N：保护下，充分搅拌预处理lh，降温至国内外的重视“，本文作者曾报道丙烯酸乙所需反应温度，用反口橡皮塞塞紧反应瓶口，注酯在Ce。或过硫酸钾。作用下分别与玉米淀入预定量的引发剂及单体，保持搅拌至预定反粉的接枝共聚及产物的酶解行为，交联玉米淀应时间，加入阻聚剂终止反应，冷却后用乙醇沉粉与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物的制备及作淀，离心分离，粗产物在真空烘箱中干燥至恒为吸附树脂的应用试验结果。““。丙烯酸丁酯重。按我们已报道的方法。”，用丙酮在索氏的均聚物玻璃化温度低，与淀粉接枝后，所得接萃取器中葶取48h，除去均聚物，接枝物经真空枝共聚物弹性好，且易成膜。我们曾以Ce为干燥至恒重，按文献中通用公式求出接枝率引发剂．研究了丙烯酸丁酯与玉米淀粉的接枝(G)及接枝效率(E)。共聚反应规律“．最近．我们以山东丰产的甘3．接枝共聚反应产物的结构表征薯淀粉为原料，以过硫酸铵(APS)与NaS：O按文献(11]的方法，得到接枝支链。用日立组成APS—Na：SO；氧化还原引发体系，制得丙270—30HITACHI型红外吸收光谱仪测定淀烯酸丁酯(BA)与甘薯淀粉的接枝共聚物。本研粉、接枝共聚产物及接枝支链的红外吸收光谱，究国内外文献中迄今仍未见有相同的报道。用日本理学MAx—YA型x射线粉末衍射仪实验测得样品的衍射谱，用X一650型扫描电镜观1．原料、试剂及其处理察表面形貌。甘薯淀粉：山东洒水县科委提供，使用前在4．接枝共聚物皂化物溶液粘度的测定105℃烘箱中干燥至恒重，备用。丙烯酸丁酯用同济大学机电厂产NDJ一79型粘度计(BA)：化学纯，上海试剂一厂产，用5NaOH、测定接枝共聚物皂化物溶液的粘度。水溶液除阻聚剂，再用HCI中和，水洗，用无水结果与讨论NaSO干燥，减压蒸馏，收集中间馏分，置于冰1．接枝共聚产物的结构分析箱中备用。过硫酸铵(APS)：分析纯，西安化学图1为红外吸收光谱。由图1可见，纯甘薯试剂厂产。硫代硫酸钠(NaS：O)：分析纯，上海淀粉在1740cm处无吸收峰，而接枝共聚物在荧光材料厂产。其他试剂使用时均未进一步处1740cm处有明显的酯基吸收峰，且在理。-现在青岛红星化工厂工作．第z期精细化工20l8l6JJf)8_皮妇．×J00cm-图L红外吸收光谱a．淀粉Ib．接枝井聚物接技支链．图3X射线粉末衍射谱a．纯甘薯淀粉．接枝共聚物．570cm、750cm、850em等处又出现淀粉的4h)，改变引发剂用量，考察其对接枝共聚反应吸收峰，而接枝支链在】740cm处有明显的酯的影响，结果如图4、图5所示。由图可见，随着基吸收峰．但不出现淀粉的吸收峰．这一比较．引发剂浓度的逐步升高，接枝率和接枝效率也证明接枝反应产物为丙烯酸丁酯与淀粉的接枝逐步升高，而当APS分别为4x10I{mol／L及共聚物图2为扫描电镜相片．由相片可见，纯6×10mol／L时，所得G及E值均最高，甘薯淀粉颗粒表面较平滑，而接枝共聚后，表面超过最佳浓度值后，则呈下降趋势G及E附着许多松散状的聚合物。图3为x射线粉末随APS由低至高呈弧形变化的规律是由于当衍射谱图，由图3可见，纯甘薯淀粉在33。、36、APS较低时，其与还原剂NaSO反应生成的42附近有较强的衍射峰，说明它存在有序结构初级自由基sO及S：Of的浓度也较低，因而和结晶度，而与BA接枝后，有序结构受到破在淀粉骨架上生成的接枝活性中心数目也相应坏，PBA为非结晶性高分子，与淀粉接枝后，出地较步，因此G及E均较低。随着APS的现如图3b表征的衍射峰，这亦证明BA与甘薯增加．初级自由基及接枝活性中心数也增加，淀粉反应生成了PBA与淀粉的接枝共聚物。G及E也相应地增加．但当APS太于4xl0；mol／L、6x1Omol／L后，由于引发剂浓度过高一在单位时问内生成大量的初级自由基，这对与接枝共聚成竞争反应的BA均聚反应有利，且初级自由基能与淀粉接枝支链活性链起偶合终止反应，上述二种后果都使得G及E下降。3．单体浓度对接枝共聚反应的影响保持其他条件不变(APS=NaSO一6×10mol／L，淀粉一4．