棉酚金刚烷胺Schiff碱的合成、光谱分析及PM6半经典计算【摘要】目的解析棉酚金刚烷胺Schiff碱的结构。方法制备棉酚金刚烷胺Schiff碱，并采用红外光谱，二维核磁波谱技术和PM6半经典计算方法对其结构进行分析。结果光谱分析表明棉酚金刚烷胺Schiff碱具有烯胺烯胺结构特征并归属了所有的碳原子和氢质子的化学位移;PM6研究表明棉酚金刚烷胺Schiff碱的烯胺烯胺和亚胺亚胺构型的生成热分别为-1kJ·mol-1和-1kJ·moL-1，其烯胺烯胺构型在能量上更有利。结论棉酚金刚烷胺Schiff碱以烯胺烯胺形式存在，分子内氢键的存在使烯胺烯胺结构更稳定。【关键词】棉酚;金刚烷胺;Schiff碱;光谱分析;PM6半经典计算ofPharmacy,WuhanUniversity,Wuhan,Hub430070,China)Abstract:ObjectiveToinvestigatethetautomericformoftheSchiffbaseofgossypolwithadamantanine.MethodsTheSchiffbaseofgossypolwithadamantaninewassynthesizedandidentifiedbyFTIR，2DNMRSpectroscopyandthePM6semiclassicalThe1Hand13CNMRsignalsofthenewSchiffbasewereassigned.ThecalculatedformationheatforNenamineNenamineandNimineNiminetautomericformsare-1kJ·moL-1and-1kJ·moL-1respectively，indicatingthattheformertautomerismorestable.ConclusionTheSchiffbaseofgossypolwithadamantanineexistsinenamineenaminetautomericform，whichwasstabilizedbytheintramolecularhydrogenbonds.Keywords:gossypol;adamantanine;Schiffbase;spectroscopicanalysis;PM6calculation棉酚是锦葵科植物棉花的根、茎和种子所含的一种黄色多元酚类化合物，是一个具有手性的阻旋型旋光异构体，近来研究显示棉酚具有诱导凋亡、免疫调节、抗癌和抗病毒等多种生物活性，特别是对艾滋病毒、流感病毒、疱疹病毒等多种膜病毒显示出较强的抑制或杀灭作用，同时棉酚也是第一个来源于植物且非常有价值的干扰素诱生剂，是一种潜在的广谱抗病毒化合物[1-2]。从结构上看，棉酚是集醛基和多个酚羟基于一体的天然化合物。实验已证实6、7或6′、7′酚羟基是抗病毒活性必需的，若酚羟基被取代，则抗病毒活性降低或丧失;棉酚的甲酰基与其细胞毒性有关，不是抗艾滋病病毒的必需基团，对其修饰后可降低毒性;金刚烷胺具有抑制甲型流感病毒脱壳作用，可用于流感预防和早期治疗。依据拼合原理，本文设计并合成了棉酚金刚烷胺Schiff碱，因棉酚Schiff碱存在烯胺烯胺和亚胺亚胺两种构型，不同的棉酚Schiff碱衍生物其构型是不同的，棉酚金刚烷胺Schiff碱也可能存在烯胺烯胺或亚胺亚胺两种构型(结构见1)，因此利用红外光谱、二维核磁波谱技术如1HNMR、13CNMR、DEPT、1H1HCOSY、HSQC和HMBC以及PM6半经典定量计算方法对其结构作了详尽的解析，并确立其优势构象。1实验部分仪器与试剂棉酚(武汉远城科技有限公司，质量分数99%)，金刚烷胺(SigmaAldrich公司，质量分数99%)，其他溶剂和试剂除特别注明外均为分析纯，使用前未进行处理。RE52旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);5700型红外光谱仪(美国尼高力公司);VX300型核磁共振仪(300MHz,美国VarianMercury公司);毛细管电泳电喷雾质谱仪P/ACEMDQ，LCDadvantage(美国BeckmanCoult公司);WRS1B数字熔点仪(上海先科仪器有限公司)。合成称取金刚烷胺mg(×10-4mol)，以7mL无水乙醇溶解。称取棉酚100mg(×10-4mol)，以8mL无水乙醇溶解。将金刚烷胺和棉酚的乙醇溶液倒入25mL圆底烧瓶，65℃搅拌回流2h，得到黄色沉淀。将生成物0℃静置2h，充分沉淀后抽滤，以无水乙醇洗涤，干燥称重，得产物mg，产率为%。测定熔点mp300℃。IR(KBr)λ/cm-1:3，3，2，2，1，1，1，1，1，1，1，1，1。ESIMS(m/z):[M