会计学3.3.1逸度及逸度系数(xìshù)的定义对理想气体Vi=，则dGi=,dG=RTdlnP或=RTln,上式在压力不很大时，可作出近似计算式，严格的说只运用于理想气体。对真实气体，为保存(bǎocún)dGi=RTdlnP简捷式，同时又要使公式和事实符合，G.N.lewis提出以逸度f代替压力P，有：dGi=RTdlnfi等温其中，fi:纯组分i的逸度这样，即保持了简单形式，又可运用于真实气体。对上式不定积分(bùdìnɡjīfēn)（等温下），Gi=Gi0+RTlnfi或=+RTlnfi（因纯物质Gi=）Gi和是当fi=1时，即i¸g时的标准状态时的值。对i¸g，RTdlnfi=RTdlnPfi=P即理想气体的逸度等于P由于当压力趋向于零时，真实气体状态表现为理想气体状态性质lim=1(P)此即逸度的辅助定义(dìngyì)对i¸g,在任何压力下f=P,即=1，而对真实气体：1，那么f与P什么关系?对纯物质：定义:=,或=P为逸度系数，是无因次的P时，=1的物理意义：可看作校正(jiàozhèng)的压力。而气体的压力，液体和固体的蒸气压可用来表征该物质的逃逸趋势，因此也表征体系逃逸趋势。这就是逸度的物理意义。（可与活度的物理意义类比(lèibǐ)，活度称有效浓度或实际液体中物质的实际活动能力）3.3.2纯气体(qìtǐ)逸度的计算（一）从实验数据(shùjù)计算（1）从P—V—T数据(shùjù)计算逸度系数又由RTdlnfi=VidP即dlnfi=代入dlnfi=dln+有：dln=（等温）=dln=（Zi-1）（等温）从压力(yālì)为零的状态积至压力(yālì)为P的状态，又P→0时，=1，有:=（等温）又∵剩余(shèngyú)体积====或=故有=（等温）∵理想气体时，Zi=1,=0,∴由上二式可得出=1上二式被广泛应用于从PVT实验数据来计算和。但应用这些公式(gōngshì)求解时必须进行数值积分或图解积分。（2）从焓值和熵值计算(jìsuàn)逸度系数若基态的P0很低，即可认为是理想气体，则=P*则有：=此即利用(lìyòng)焓值和熵值计算的方程式，求出后，由=，求出逸度系数。（二）用状态方程计算(jìsuàn)而由分部(fēnbù)积分得:=即=若状态方程用R—K方程P=则:=上式由则,均代回最上式，有书上（3-84）式（代时注意(zhùyì)）又/讨论(tǎolùn)：（三）用对应态原理(yuánlǐ)计算逸度系数即是的函数(hánshù)，而Z的普遍化计算有两参数和三参数法。（前者用于简单流体和非极性流体，后者用于非简单流体和弱极性流体。）内容包括：（1）两参数法（2）三参数法（3）应用第二(dìèr)维里系数的舍项维里方程（1）两参数(cānshù)法：（2）三参数(cānshù)法（主要为提高计算精度）（3）应用第二维里系数的舍项维里方程(fāngchéng)，（中低压）再将Z代入：3.3.3凝聚态物质(wùzhì)的逸度则，即相平衡时，该物质在不同相中的化学位相等，故其也必相等。也就是说，只有当物质在二相中的逃逸趋势相同时才能达到相平衡，故可由凝聚相与气相间的平衡计算凝聚态物质的逸度(yìdù)。由对于纯液体，有：第一项是含饱和(bǎohé)蒸汽的逸度系数项，也就是含饱和(bǎohé)液的逸度系数项。有：由或结论(jiélùn)：（3）液体的摩尔体积是T和P的函数，但远离临界点时可视不可压缩，于是可作为常数，，Poyting校正因子只有在高压下方(xiàfānɡ)起重要影响。在（二相处于平衡）。内容(nèiróng)总结