2009化学竞赛有机部分独特反应大全(下).doc
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本文整理出常见的有机人名反应80多个,共计约100页,大部分内容在竞赛考察范围之内。全国初赛有机难度虽然有所降低,但有能力冲刺决赛的选手对于有机反应必须熟练掌握,熟记反应实例与机理。熟记有机人名反应不仅是化学竞赛的要求,也是考研的重要内容,更是对化学先驱们的尊重与缅怀。2009化学竞赛有机部分独特反应大全(下)Mannich反应Meerwein-Ponndorf反应Meerwein-Ponndorf反应Michael加成反应NorrishI和II型裂解反应Oppenauer氧化Paal-Knorr反应Pictet-Spengler合成法Pschorr反应Reformatsky反应Reimer-Tiemann反应Reppe合成法Robinson缩环反应Rosenmund还原Ruff递降反应Sandmeyer反应Schiemann反应Schmidt反应Skraup合成法Sommelet-Hauser反应Stephen还原Stevens重排Strecker氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov重排Ullmann反应Vilsmeier反应Wagner-Meerwein重排Wacker反应Williamson合成法Wittig反应Wittig-Horner反应Wohl递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév反应Zeisel甲氧基测定法Mannich反应含有活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应,所得产物称为Mannich碱。反应机理反应实例Meerwein-Ponndorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于HYPERLINK"http://chem.xmu.edu.cn/teach/yjhx/onr/Oppenauer.htm"Oppenauer氧化的逆向反应。反应机理反应实例Michael加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成:反应机理反应实例NorrishI和II型裂解反应饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型,NorrishI型和NorrishII型裂解。NorrishI型的特点是光解时羰基与碳之间的键断裂,形成酰基自由基和烃基自由基:不对称的酮发生I型裂解时,有两种裂解方式,一般是采取形成两个比较稳定自由基的裂解方式。环酮在裂解后不发生脱羰作用,而是发生分子内的夺氢反应,生成不饱和醛:羰基旁若有一个三碳或大于三碳的烷基,分子有形成六员环的趋势,在光化反应后,就发生分子中夺氢的反应,通常是受激发的羰基氧夺取形成双自由基,然后再发生关环成为环丁醇衍生物或发生碳碳键的断裂,得到烯烃或酮。光化产物发生碳碳键的断裂称为NorrishII型裂解反应:Oppenauer氧化仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下,氧化成为相应的酮,而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于HYPERLINK"http://chem.xmu.edu.cn/teach/yjhx/onr/Meerwein_P.htm"Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。反应机理反应实例Paal-Knorr反应1,4-二羰基化合物在无水的酸性条件下脱水,生成呋喃及其衍生物。1,4-二羰基化合物与氨或硫化物反应,可得吡咯、噻吩及其衍生物。反应机理反应实例Pictet-Spengler合成法本合成法是HYPERLINK"http://chem.xmu.edu.cn/teach/yjhx/onr/Bischler_Napieralski.htm"Bischler-Napieralski合成法的改进方法,广泛用于合成四氢异喹啉。反应机理反应实例Pschorr反应重氮盐在碱性条件下发生分子内的偶联反应:反应机理一般认为,本反应是通过自由基进行的,在反应时,原料的两个苯环必须在双键的同一侧,并在同一个平面上。反应实例Reformatsky反应醛或酮与卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到羟基酸酯。反应机理首先是卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂,然后有机锌试剂与醛酮的羰基进行加成,再水解:反应实例Reimer-Tiemann反应反应机理反应