58中山大学化学与化学工程学院，广东广州510275：以邻苯二胺为原料合成了8种2-苯并咪唑衍生物。用四丁基溴化铵作相转移催化剂，在50％NaOH59和丁酮中再将其进行烷基化反应，制备出26种2-芳基-1-烷基苯并咪唑类衍生物，并通过1H-NMR、13C-NM、MS和熔点等技术进行表征。化合物2ebΦ91和2eeΦ73有很强的荧光发射性能。光电材料，咪唑，烷基化咪唑衍生物广泛应用于有机材料，纺织品的抗菌成分1和增白剂23，照明材料4-6，电致发光材料7-8，光致发光材料9-10。同时，这类化合物拥有多种生物活性11-13。文献报道的苯并咪唑化合物的合成主要是在HCl和多聚磷酸PPA等酸性溶剂中环化反应生成，这类反应通常温度高时间长。近年来有文献报道采用微波辐射合成这类化合物，反应时间明显缩短，操作更简便。以PPA作催化剂和溶剂采用分段式微波辐射方法，反应时间为6-10min，比传统的合成方法明显缩短。由于苯并咪唑这类化合物有着较大的共轭结构，溶解性能差，限制了它们的应用。通过引入一些烷基、羧基等可克服上述缺点。咪唑衍生物的烷基化，多是使用强碱14-15，如NaH、金属钾、钠等。这种反应不易操作，因为反应溶剂必须绝对干燥，钠或钾不易称取。我们发现咪唑衍生物的烷基化在50％的NaOH水溶液中，使用四丁基溴化铵TBAB作相转移催化剂，反应顺利、产率高、后处理简单。合成路线和化合物的结构如图-1所示。1实验部分1．1仪器与试剂核磁共振仪Mercury-Plus300美国VARIAN，氘代CDCl3和氘代DMSO为溶剂；岛津UV-1601型紫外光谱仪和岛津RF-5301PC荧光分光光度计；Galanz微波炉2450MHz，功率0-750W可调；熔点测定用毛细管法温度计未较正。所用试剂均为市售化学纯或分析纯。1．22-芳基苯并咪唑类化合物的合成通法1．2．1化合物1a-1c合成通法取邻苯二胺40.8nmol，芳香酸20mmol和4N盐酸28mL于100mL烧瓶中回流72h，冷却后倒入100mL水中，搅拌、抽滤。固体先用5％HCl洗涤，再用5％NaOH洗涤。干燥后即为产品。26-二苯并咪唑-2’-基吡啶1a：黑褐色固体，产率50.2％，m.p.300℃。44’-二苯并咪唑-2”-基联苯1b：黑色固体，产率36.8％，m.p.300℃。25-二苯并咪唑-2’-基吡啶1c：土黄色固体，产率30.5％，m.p.300℃。1．2．2化合物1d-1g合成通法在50mL烧杯中，按照反应式量配比加入羧酸和邻苯二胺，然后加入多聚磷酸1mmol羧酸加2mLPPA，搅拌均匀后放入微波炉中，在功率为130-150W时反应1-4min，此时羧酸和邻苯二胺全部溶解。然后用功率400-450W间歇式辐射1min停1min辐射6-10次，此时反应液60PPAM.WOOOOOONH2NH2PPAM.WArCNArNHNArCHOOORX50NaOHTBABButanonerefluxn12ArHO2CCO2HPPAM.WArHO2CCO2H4NHClArNNnR1:1aArN1bAr21cArN1dAr1eAr1fAr1gAr1hAr．2:2aaREthyl；2abRn-Butyl；2acRn-Pentyl；2adRn-Dedocyl；2aeRbenzyl；2baRn-Butyl2bbRn-Pentyl2bcRn-Dedocyl2caREthyl2cbRn-Butyl2ccRn-Pentyl2cdRn-Dedocyl2daREthyl2dbRn-Dedocyl2dcRBenzyl2eaREthyl2ebRn-Butyl2ecRn-Pentyl2edRBenzyl2eeRn-Dedocyl2faRn-Butyl2fbRn-Pentyl2gaRn-Butyl2gbRt-Butyl2gcRn-Dedocyl2haRn-Butyl．1Figure1Thesyntheticrouteofimidazolecompounds为墨绿色。将反应液倒入冰水中1mLPPA约5mL冰水，抽滤。固体分别用酸、碱和醇洗涤，干燥后即为产物。12-二苯并咪唑-2’-基苯1d：黑褐色固体，m.p.300℃，产率48.3％。14-二苯并咪唑-2’-基苯1e：褐色固体，m.p.300℃，产率75.4％。1245-四苯并咪唑-2’-基苯1f：黑色固体，m.p.300℃，产率93.0％。2-菲基苯并咪唑1g：绿色固体，m.p.199-200℃分解，产率50.4％。1．2．3化合物1h的合成取邻苯二胺40.8mmol，芘醛20mmol和无水乙醇50mL于100mL烧瓶中，氮气保护下回流12h。反应后蒸干溶剂，固体用乙酸乙酯重结晶得产品。1-芘基苯并咪唑1h黄褐色固体，m.p.219-220℃，产率60.1％。1．