会计学一、监测仪器及工作原理重点污染源水质自动监测系统组成重点污染源水质自动监测系统组成图常用监测仪器及分析方法序号序号序号在线分析仪主要性能指标pH测量原理：pH值测定是指通过测量电极系统与被测溶液构成的测量电池的电动势,根据能斯特（NERNST）公式，得到被测溶液氢离子活度。最常用的参比电极是银/氯化银电极,通过溶解的AgCl对于氯离子浓度的变化起反应。最常用的pH指示电极是玻璃电极，是一支端部吹成泡状的对于PH敏感的玻璃膜的玻璃，管内充填有含饱和AgCl的3mol/lkcl缓冲溶液，PH值为7，存在于玻璃膜二面的反映PH值的电位差用Ag/AgCl传导系统。监测仪器（2）——浊度计化学需氧量（COD）对于TOC、UV吸收水质自动在线监测仪，须具有将TOC数据或UV法检测结果自动换算成COD，并显示和输出数据的功能。对于排放水质不稳定的水污染源，不宜使用TOC自动分析仪或UV吸收水质自动在线监测仪。对于排放高氯废水（氯离子浓度在1000～20000mg/L）的水污染源，不宜使用CODCr水质在线自动监测仪。国标方法《GB11914-89水质化学耗氧量测定重铬酸盐法》原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。重铬酸钾氧化水中的有机物（以CH4代表）：2Cr2O72-（橙色）+CH4+20H+加热4Cr3+（绿色）+CO2↑+12H2O多余的重铬酸钾与硫酸亚铁铵标准溶液回滴：Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O硫酸亚铁铵滴定终点由蓝绿色（Fe2+颜色）变成红棕色（Fe3+与试亚铁灵反应颜色）。在线方法《HJ/T377-2007环境保护产品技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪》原理：六价铬呈黄色，还原成三价铬后呈绿色，分析仪测量颜色的变化，换算成COD值输出。硫酸汞除氯原理：Hg2++4Cl-（HgCl4）2-(络合物，较AgCl稳定)CODcr自动分析仪流程图CODcr仪器内部结构TOC测量法总有机碳(TOC),是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于TOC的测定采用燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比BOD5或者COD更能直接表示有机物的总量，常被用来评价水体中有机物污染的程度。在线仪器测试：《HJ/T104-2003总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求》原理：干法：高温／中温催化燃烧，非色散红外检测法是采用燃烧水样中的有机物，生成的二氧化碳用非分散红外分析仪测量，并计算出TOC浓度的方法。水中一般存在CO32-、HCO3-等形态的无机碳（IC）和有有机化合物形态的总有机碳（TOC）。测定方式也是分为两种，一种是先测量出样品中的总碳（TC）和无机碳（IC），TOC=TC-IC。另一种则是先酸化样品并通过曝气除去样品中的IC，然后测量TC，此时TOC=TC。湿法：过硫酸钾－紫外催化氧化，非色散红外检测法监测仪器（5）——UV紫外吸收水质自动分析仪氧化剂不同对监测结果的影响氧化剂不同，其对水体中还原性物质的氧化能力就不同，氧化率也就不同，从而直接影响最终的分析值。就氧化能力而言，燃烧法氧化率最高为100%；然后是重铬酸钾为90%～95%，UV法采用紫外光照射的方法，氧化率为0。对于容易氧化的有机物而言（如葡萄糖），采用不同的氧化剂其消耗量折合成氧的量是相同的，得到的结果也是相同的。而对于难消解的有机物（如多环芳烃），则氧化率最高，折合成的耗氧量也就越高，得到的值也就越高。样品和试剂用量不同对监测结果的影响由于分析方法的不同，所用试剂的种类及用量自然不尽相同。但水样样品的摄入量，关系到采样水样的代表性。一般水样的摄入量越大，采集的水样越具代表性，水样计量系统的误差对测量精度带来的影响就越小。手工测量：《HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》《HJ536-2009水质氨氮的测定水杨酸分光光度法》《HJ537-2009水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法》原理：纳氏试剂法：以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物,该络合物的色度与氨氮的含量成正比。水杨酸法：是在亚硝基铁氰化钠存在下,铵与水杨酸盐和次氯酸盐反应生成蓝色化合物,在697nm处比色测定。蒸馏-中和滴定法：调节试剂的pH在6.0-7.4的范围内，加入氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出的氨被接收瓶中的硼酸溶液吸收。以甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定测出液中的铵。自动测试：《HJ/T101-2003氨氮水质自动