《量子化学》在量子化学中，对于较为复杂的体系，要准确地求解它们的薛定谔方程是困难的，只能用近似方法求解。微扰理论是量子力学中主要的近似方法之一。6.2非简并态的微扰理论6.1基本方程组1．运用微扰理论的条件=0Unperturbedsystem>0Perturbationbeingturnedon=1Realsystem,perturbationcompletelyon例2：一维非谐振子，其Hamilton能量算符为微扰体系:Taylerexpansionof在一级微扰理论(MP1)中,取前两项,可求得波函数和能量的一级校正。在二级微扰理论(MP2)中,取前三项,可求得波函数和能量的二级校正。依此类推。实际工作中，MP2用得较多。通常，微扰理论级别越高，所需计算的校正项越多，计算得到的能量越低。归一化条件:如何计算能量、波函数的一级校正？零级校正项,l0:1.一级微扰能量目的：求一级微扰能量和波函数，第n个能级的1.一级微扰能量1.一级微扰能量1.一级微扰能量1.一级微扰波函数2.二级微扰能量修正项2.二级微扰能量修正项2.二级微扰能量修正项2.二级微扰能量修正项2.二级微扰能量修正项一级微扰能量修正项6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.2简并态的微扰理论6.3微扰理论的应用举例能量为:一级微扰能量的校正值为:高级微扰校正：6.4与变分法的比较引入变分参数