第26卷第4期胶体与聚合物Vol.26No.42008年12月ChineseJournalofColloid&polymerDec.2008原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用何世明胡娟（湖北大学材料科学与工程学院武汉430062）摘要本文综述了采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成接枝共聚物的研究进展。主要从大分子引发剂法和大分子单体法两方面介绍了原子转移自由基聚合在合成接枝聚合物中的应用。关键词原子转移自由基聚合；接枝共聚物；大分子引发剂法；大分子单体法接枝共聚物是一种典型的非线型结构的聚团的聚合物发生偶合反应形成接枝聚合物，可以合物,由一条主链和一条或多条支链组成。通常来说偶合接枝法是把支链“接到主链上去”。说，这些支链沿聚合物主链是无规则分布的，控1.3“直接接枝”法（Graftthrough）制这些支链的数目以及位置非常困难。由于不存通过大分子单体与小分子乙烯基单体直接在链转移和链终止等副反应，通过活性聚合可以发生共聚反应生成接枝共聚物，大分子单体末端有效地控制聚合物的分子量、分子量分布和结含有能进行聚合反应基团（如双键）的线形聚合构，活性聚合方法被引入到接枝聚合中。活性聚物，反应结束后大分子单体成为支链。合主要包括阳离子、阴离子、配位、自由基聚合等类型。其中，活性离子聚合适用单体范围窄、反应2原子转移自由基聚合技术合成接条件苛刻，限制了其在工业上的大规模推广和应枝共聚物用。原子转移自由基聚合(ATRP)兼具自由基聚合原子转移自由基聚合(ATRP)提出两年后，和活性聚合的优点，适用单体范围广，在较温和Huang和Wirth[2]在硅材料表面自组装1三氯硅-的条件下经过简单的合成路线就可合成指定分基邻/对氯甲基苯基乙烷,利用CuCl/bpy作-2-子结构、窄分子量分布的聚合物。ATRP技术的出为催化体系,引发丙烯酰胺的活性接枝聚合,这是现开辟了活性聚合的新领域，为进行聚合物分子首次将ATRP方法引入接枝聚合领域。设计开辟了一条新途径,能较容易地合成嵌段、接在合成接枝共聚物的三种方法中，“主干接枝、星形、梳形、超支化等聚合物。枝”(Graftfrom)和“直接接枝”(Graftthrough)这两种方法中可以应用ATRP技术[3]。“主干接枝”1接枝共聚物的合成方法法(Graftfrom)范围很广，其中的大分子引发剂法合成接枝共聚物的方法有很多，主要归纳为可采用ATRP的大分子引发剂引发单体进行原[1]三种类型：子转移自由基聚合生成接枝共聚物。“直接接枝”1.1“主干接枝”法（Graftfrom）(Graftthrough)，又称为大分子单体法，大分子单在高分子链上引入活性中心,然后引发其它体与普通乙烯基单体共聚即可形成接枝共聚物，单体聚合进而形成接枝链，这一方法又被称为活ATRP技术在其中的应用主要体现在通过ATRP性中心法或引发接枝法。引发活性中心可以是自技术合成大分子单体。由基或阴阳离子，其中自由基接枝法简单易行、2.1大分子引发剂法（Macroinitiator）应用广泛。可以说主干接枝法是把支链从主链上通常的自由基接枝反应难以控制分子量及“接出来”。1.2偶合接枝法(Graftonto)主链上的活性官能团与末端带有相应官能*收稿日期：2008-10-15第4期何世明等：原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用25分子量分布，常常还有均聚物和交联产物。如果转化率线性增加,分子量分布变窄,聚合反应显在聚合物侧基上引入具有ATRP引发活性的卤示出可控特征。原子，以所得聚合物作为大分子引发剂引发第二潘全名等以商品化的二元嵌段共聚物聚（乙单体进行ATRP聚合，这样的聚合反应为活性聚烯co丙烯b苯乙烯）（SEP）为原料，先对PSt----合，可避免产生均聚物,这是ATRP合成接枝共聚的苯环进行氯甲基化，引入低含量的氯甲基基物的优点之一。团，然后以此作为大分子引发剂，在Cu玉/bpy催大分子引发剂法合成接枝共聚物的关键在化下，引发丙烯酸酯类单体进行ATRP，得到了分于制备ATRP的大分子引发剂，大致有以下两种子量分布较窄的SEP接枝丙烯酸酯类共聚物[9]。[4][10]途径：（1）对带有官能团的聚合物主链进行化学李岸龙等首先以氯代乙苯/TiCl4/Ti琢-改性,使之具有可引发ATRP聚合的基团；（2）直(OiPr)4/nBu4NCl体系引发蒎烯活性正离子聚茁-接合成具有ATRP引发作用的功能性聚合物,作合,合成预定分子量大小和窄分子量分布的聚-茁为大分子引发剂。蒎烯,然后经N溴代琥珀酰亚胺(NBS)定量溴化,-2.1.1通过化学改性得到大分子引发剂化学改得到溴化聚蒎烯大分子引发剂,再