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第二章热力学第二定律(1)所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。(2)卡诺热机的效率与工作物质无关。4.Clausius不等式(热力学第二定律的数学表达式)一个隔离系统的熵永不减少。热力学第二定律(1)理想气体等温变化变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变变温过程的熵变化学过程的熵变化学过程的熵变熵的统计意义熵的统计意义(二)亥姆霍兹自由能(二)亥姆霍兹自由能亥姆霍兹自由能(三)吉布斯自由能(三)吉布斯自由能(三)吉布斯自由能(四)G、A的计算(四)G、A的计算2、等温物理变化过程中的G和A的求算(2)凝聚系统等温物理变化中的G和A等温物理变化中的G和A非等温理想气体变化中的G和A等温化学变化中的G和F(五)几个热力学函数间的关系2、基本关系式(1)利用该关系式可将实验可测的偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。(六)Gibbs-Helmholtz方程(三)计算题例4(1)1mol苯在80.1℃,1Pθ下蒸发,汽化热为395.0J·g-1。试计算W,Q,U,H,S,A,G;(2)若1mol苯在80.1℃,1pθ下向真空蒸发,全部变成80.1℃,1pθ下的蒸汽,此过程的W,Q,U,H,S,A,G又是多少?设蒸汽为理想气体,液体体积(可忽略,80.1℃是苯的正常沸点.)考研真题4.实验室中某一大恒温槽的温度为400K,室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气,则隔离系统的总熵变Jmol-1K-18.汞在正常熔点234.28K时,熔化热为2.367kJ/mol,设液体汞和过冷液体汞的并认为它是常数.223.15K、100kPa下将1mol的过冷液体汞,经绝热等压过程边为234.28K的液体汞与固体汞的平衡系统,求算:(1)1mol汞系统自始态到终态的焓变。(2)液体汞变为固体汞的量。(3)系统的熵变及环境的熵变(4)系统的Gibbs自由能变。已知