２１年第１０１９卷第２期．５２０２８～６合成化学ＣｈｎｓｏｒａｆｙｔｅｉｈｍｉｔｉｅｅＪｕｌｎｈｔＣｅｓｒｎｏＳｃｙＶｏ．１１９，２１０１Ｎｏ２，５．２８―２０６?研究简报?溴化铁催化合成异香豆素唐建生，郑敏（湖南第一师范学院数理系，湖南长沙４００）１２５摘要：在二氯乙烷中，邻芳基乙炔基苯甲酸甲酯在ＦＢ３ｅｒ催化下发生分子内环化反应，合成了一系列异香豆素，产率６％一８，５８％其结构经。ＭＲ，ＣＮＨＮ’ＭＲ和Ｇ．确证。ｃＭｓ关键词：溴化铁；邻乙炔基苯甲酸甲酯；环化反应；异香豆索；合成文献标识码：Ａ文章编号：０５１１（０１０－２８３１０－１２１）２０５－５０中图分类号：６５４；６６３０２．２０２．ＣａａｙｉｙｔｅｉｆＩｏｏｍａｉｓｂＢｒｔｌｔｃＳｎｈｓｓｏｓｅｕｒｎｙＦｅ３ＴＡＮＧＪａ―ｈｎ，ＺＮＧＭｉｉｎｓｅｇＨＥｎ（ｅａｍｎｏｔｅｔｎｃｎｅＨｕａｉｔｏｌｏｅｅＣａｇａ４００ＣｉａＤｐｒｅｔｆｈｍａｃａｄＳｉｃ，ｎｎＦｒｒｌｇ，ｈｎｓ１２５，ｈ）ｔＭａｉｅｓＮｍａＣｌｈｎＡｂｓｒｔｔａｃ：Ａｅｅｆｉｏｏｍａｉｓｉ５％一８％ｙｅｄｒｙｔｅｉｅｙＦＢｒ一ａａｌｚｄｔｅｉｓｒｓｏｅｕｒｎｎ６ｉｓ８ｉｌｓｗｅｅｓｎｈｓｚｄｂｅ３ｃｔｙｅｈｎ―ｔｍｌｃｌｙｌａｏｅｃｏｓｏ一ａ一一ｎ１ｂｎｏｔｓｉｄｃｌｅａｅｈｔｒｔｒｅｅｒｏｕａｃｃｚｔｎｒａｔｎｆＯ（ｌ１ｙｙ）ｅｚａｉｏｔｎ．ＴｅｓｃｅｗｒａｅｒｉｉｉｋｅｎｈｒｈｕｕｓｃｎｒｄｂＨＮＭＲ．ＣＮＭＲａｄＧＣＭＳｏｆｍｅｙｉｎ．Ｋｅｗｏｄ：ＦＢ３－ｔｙｈｎｌｃｔｌｎ；ｃｃｉｔｎ；ｉｏｏｍａｉｙｒｓｅｒ；０ｍｅｌｐｅｙｅｙｅｅｙｌａｉｈａｚｏｓｃｕｒｎ；ｓｎｅｉｙｔｓｓｈ异香豆素（１氢＿一并吡喃一－）２苯１酮是一些天然产物的基本结构，分布于自然界中，许多广泛是具有生理活性的化合物和药物的基本骨架ｕ，Ｊ化反应，成了一系列异香豆素（ａ一ｅＳｈｍ合２２，ｃｅｅ１，）产率６％一８％，５８其结构经ＭＲ，ＣＮＲＨＮ”Ｍ和ＭＳ表征。其合成一直受到科学家的关注。该方法简单、催化剂价廉易得、不需要加入配异香豆素的合成方法较多，其中最重要的方法体、反应选择性好。对该反应的详细研究正在进之一是通过过渡金属（钯、金、银等）催化炔烃分子行中。ＯＯ内的环化来合成‘。该方法产率虽高，６引但金、钯等价格昂贵。Ｌ等［使用卤化铜作催化剂，ｊ１¨盐酸Ｆｅ３。ＡｒＢｒ二环己胺为配体，使邻乙炔基苯甲酸甲酯发生环化反应，能得到高立体和高化学选择性的产物。Ｍａ等［使用碘化亚铜／基酸催化邻溴苯甲酸与末１纠氨端炔烃的串联环化反应，也能得到高立体和高化学选择性的产物。本文报道在二氯乙烷中，溴化铁（ｅｒ）ＦＢ３催化邻芳基乙炔基苯甲酸甲酯（ａｌ）１―ｅ发生分子内环ＣＣＣ２Ｉ８Ｈ２１ＨＣ，０ｏＣＲ２ａ一２ｅｌ一１ａｅＣｏｐｍａＲＰｈｂ．ｃｄｅｃ＠一／ｃ０．ｙｌｙｈ１ｌ―ｃｅ＿ｌｘｎｅＳｈｍｅ１ｃｅ收稿日期：０００－５２１－８２基金项目：湖南省教育厅科研基金资助项目（９２９；０Ｃ２）湖南省教育厅高教基金资助项目（２）４２作者简介：唐建生（９３，，１７一）男汉族，湖南永州人，副教授，博士研究生，主要从事有机合成的研究。ｅ０３－８１５Ｔ１７１２４０６．８Ｅ－ｉｓ１３ｔｍｍａ：ｙ＠６．ｏ第２期唐建生等：溴化铁催化合成异香豆素―５－－９?――２――１实验部分１１仪器与试剂．８ＯＨ，１，．８ｄ．ｚＨ）７６（，Ｊ＝８５Ｈ，Ｈ）７６．ｚ２，．３（，ｔＪ＝８０Ｈ，１，７３―７４（．ｚＨ）．８．１ｍ，２，Ｈ）７１（，．８ｄＪ＝８０Ｈ，Ｈ）６８（，１，２３．ｚ２，．１ｓＨ）．３（，Ｈ）ＣＮ：１２２５．，１００ｓ３；ＭＲ６６．，１３５４．，１３７．５，１４．３６，１９．３，１９．３，１．９，１７．６，２２２８２１２５．７，ｌ４．２９，１０．２０，１０．０８，２１１；Ｉ．Ｒ：１７４２Ｋｆｒｏｅ型熔点仪（ｌ温度未校正）ＢｕｅＰ一；ｒｋｒＸＤ４０型（５０Ｍｚ）０或０Ｈ型核磁共振仪（Ｄ１为溶ＣＣ３剂，ＭＳ为内标）ＳＩＤＺＣＭＳ￣ＯＯ型Ｔ；ＨＭＡＡＵＧ―Ｑｌ气质联用仪（ＣＭ）Ｇ―Ｓ。所用试剂均为分析纯。１２合成．（１；ＩＲＭｚ％）２６Ｍ１０，０３Ｅ――Ｓｍ／（：３（，０）２９１＂１Ｌ（５，１３３）１）９（Ｏ。２：ｃ黄色固体，产率６％，ｆＰ８７ｒ．２℃一４℃１．８（５℃～８８７℃）ＨＮＲ８