第七章分子发光分析法8.1概论S27-1荧光分析法原理基态2）激发态→基态的能量传递途径非辐射能量传递过程辐射能量传递过程7-1-2激发光谱与荧光(磷光)光谱excitationspectrumandfluorescence(phosphorescence)spectrum与发射光谱相同条件下的磷光光谱3.激发光谱与发射光谱的关系镜像规则的解释7-1-3.荧光(磷光)的量子产率7-1-4荧光、磷光与分子结构的关系发射1.共轭效应不产生荧光1）给电子取代剂加强荧光含有重原子的溶剂，由于重原子效应荧光减弱、磷光增强。空间位阻对荧光发射的影响4.最低激发单重态的性质7-1-5分子荧光(磷光)强度与荧光物质浓度的关系对于稀溶液，当x≤0.05，即abc≤0.05时，e-abc≈1—abc时无溶剂效应蓝移:△En→π*＜△En→π*（2）温度的影响——低温下测定，提高灵敏度因为辐射跃迁的速率基本不随温度变，而非辐射跃迁随温度升高显著增大。大多数荧光物质都随溶液温度升高荧光效率下降，荧光强度减弱。温度对磷光影响更大。（3）pH的影响但两个苯环相连的化合物，又表现出相反的性质，分子形式无荧光，离子化后显荧光。4.有序介质的影响（4）荧光、磷光的猝灭静态猝灭：蒽的三维等高线光谱图7-2荧光、磷光分析仪器紫外-可见分光光度计:1.光源高压汞灯三.单色器紫外-可见分光光度计测量池(吸收池)7-3荧光的常规测定方法某些元素虽然不与有机试剂形成发荧光的配合物，但是它会与发荧光的配合物争夺配位体，组成不发荧光的配合，使其产生荧光猝灭，由荧光猝灭的强度此该元素的含量。较常测定的元素有：F、S、Fe、Ag、Co、Ni、Cu、Mo、W。7-4荧光分析法的应用7-5磷光分析仪器磷光检测7-6磷光的测定方法*磷光分析法