李艳梅有机化学第十二章课件Content12.1.1Molecularstructure12.1.2Classification12.1.3Nomenclature(Learnonyourown)12.1.4Isomerization(Learnonyourown)12.1.1Molecularstructure分子结构12.1.2Classification分类12.1.3Nomenclature(Learnonyourown)12.1.4Isomerization(Learnonyourown)12.2.1IRspectrum12.2.2NMRspectrum12.2.3Physicalproperties12.2.4Isomerization(Learnonyourown)大家应该也有点累了，稍作休息C=ORCHO1720-1740cm-1ArCHO1695-1715cm-1RCOR1700-1725cm-1ArCOR1680-1700cm-1ArCOAr1660-1670cm-1共轭后降低约30cm-1CO－H2665-2880cm-11HNMR:CHO9-10ppm-CO-CH2-2.0-2.5ppm-CO-CH32.0-2.5ppm13CNMR:-CHO175-205ppmR-CO-R’200-220ppm分子极性大，与水可形成氢键。香型：低级醛：强烈的刺激味中级醛：果香味带部分正电被亲核试剂进攻加成12.3.1Generalreaction,ReactivityandStereochemistry12.3.2Reactionwithoxygennucleophiles12.3.3ReactionwithSulfurnucleophiles12.3.4ReactionwithCarbonnucleophiles12.3.5ReactionwithnitrogennucleophilesGeneralReaction:碱性条件：1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物的稳定性1718(C)StereochemistryCramrule12.3.2Reactionwithoxygennucleophiles与含氧亲核试剂的加成(B)Additionofalcohols10.3.3ReactionwithSulfurNucleophiles与含硫亲核试剂的加成应用：1、鉴别：产物为白色沉淀2、分离、纯化：(B)AdditionofRSH特点：1、直接生成缩硫醛（酮）2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基(C)与Schiff试剂的反应10.3.4ReactionwithCarbonNucleophiles与含碳亲核试剂的加成(B)与炔化物反应(C)与金属有机化合物反应32(D)与磷ylide的反应－－Wittig反应343510.3.5ReactionwithNitrogennucleophiles与含氮亲核试剂的加成注意：1、亚胺不稳定，尤其是脂肪族亚胺；芳胺相对较稳定，可分离出。2、书写法：脱水3、用途：与胺反应：20胺(B)与氨及其衍生物反应：40反应特点：1、产物多为白色固体：用于鉴别醛酮2、产物一般有固定的结晶形状及熔点：可通过测熔点来推测未知的醛酮3、产物在稀酸作用下水解为原反应物：可用于分离、提纯反应类型总结：1、简单加成：Nu-中带负电荷的部分加在羰基碳原子上，另一部分加在氧原子上。2、先加成后取代－－酸催化下如：与ROH，RSH3、先加成后消去－－酸或碱催化如：胺、氨及氨的衍生物4312.4.1Acidityofthe-hydrogens12.4.2Keto-EnolTautomerization12.4.3ApplicationNucleophilicAdditiontotheCarbonylGroupReactionsatthe-CarbonofCarbonylCompounds12.4.1Acidityofthe-hydrogens-H的酸性KetoA.Interconversion转化过程B.Keto-enoltautomersinequilibrium平衡Monocarbonylcompounds单羰基化合物-dicarbonylcompounds-二羰基化合物Phenol酚C.Detection检测D.Formationofenolate烯醇盐的形成58enolateE.RegioselectiveFormationofEnolateAnions形成烯醇盐的区域选择性F.Racemization异构化NucleophiliccenterC-亲核中心（试剂）Ke