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第3章定量分析中的误差及数据处理学习目的基本内容3-1误差的基本概念(1)例1:测定含铁样品中wFe比较结果的准确度:铁矿中:1=62.38%,=62.32%Li2CO3试样中:2=0.042%,=0.044%3-1误差的基本概念(3)例2:判断下列两组测定数据精密度的差异准确度与精密度的关系3-1误差的基本概念(4)系统误差的来源及消除空白实验例3:指出下列情况会引起哪种误差?如果是系统误差应如何消除?系统误差和随机误差的比较3-1误差的基本概念(5)3-2误差的传递(1)3-2误差的传递(2)3-2误差的传递(2)例4:滴定分析中滴定体积的控制50mL滴定管的读数精度?读取一次滴定体积的极值误差?计算滴定体积分别为2.00和20.00mL时相对极值误差。例5:滴定分析中称样质量的控制万分之一分析天平的精度?称取一份试样的绝对误差?计算称样质量分别为20.0和200.0mg时相对误差。3-3有效数字及其运算规则(1)3-3有效数字及其运算规则(2)关于有效数字的几项规定(1)关于有效数字的几项规定(2)例6:关于有效数字下列数值中,有效数字为四位的是()A.=3.141B.pH=10.50C.MgO%=25.30D.222.30测得某种新合成的有机酸pKa为12.35,其Ka值应表示为()A.4.46710-13B.4.4710-13C.4.510-13D.410-13已知某溶液的pH为11.02,其氢离子活度的正确表示为()molL-1A.9.55010-12B.9.5510-12C.9.510-12D.110-11已知某样品的测量数据为(%)0.25、0.20、0.18、0.24、0.23、0.25、0.22,计算其:3-3有效数字及其运算规则(3)3-3有效数字及其运算规则(4)3-3有效数字及其运算规则(5)3-4随机误差的分布规律(1)3-4随机误差的分布规律(2)统计学证明3-4随机误差的分布规律(3)3-4随机误差分布规律(4)3-4随机误差分布规律(5)标准正态分布N(0,1)3-4随机误差分布规律(6)标准正态分布曲线N(0,1)随机误差的区间概率x落在区间内的概率为Pu落在up区间内的概率也为Pu=1时,x(测定值)处于区间()的概率为68.3%,即对于无限次测量有68.3%的x落在区间()内,这些x所形成的区间(x)一定包含!因此任一x与组成的区间(x)包含的概率也为68.3%由于随机误差的必然存在,测量值x不能直接等同于真值如果上式成立,则可以在给定概率P的前提下(up已知),由测定值x和标准偏差组成一个区间,而该区间包含的概率为P,如此就可以科学地表示测定结果了。由于是在一定概率(置信度)下获得的区间,因此称为置信区间。3-4随机误差分布规律(7)例7:某标准钢样含磷为0.087%,标准分析方法的=0.002%,现在按标准方法进行分析,四次测定结果(%)分别为0.083、0.084、0.086、0.087,请给出置信度为95%时测定结果平均值的置信区间。3-5有限数据的统计处理(1)t分布曲线t分布值表3-5有限数据的统计处理(2)例8:测定SiO2质量分数,得到下列数据(%):28.62,28.59,28.51,28.48,28.52,28.63,求置信度分别为90%和95%时的总体均值的置信区间。例9:测定钢中铬含量,所得数据如下(%):1.12,1.15,1.11,1.16,1.12。分别按前两次测定和五次测定数据来计算总体均值的置信区间(p=95%)。测定次数与置信区间的关系3-6数据的评价3-6-1可疑数据的取舍(1)Q值表3-6-1可疑数据的取舍(2)Gp,n值表例10:测定药物中Co的质量分数(10-6)得到如下结果:1.25,1.27,1.31,1.40。分别用Q检验法和Grubbs法判断是否存在可疑值(p=95%)。3-6-2显著性检验(1)例11:用一种新方法来测定试样中的Cu含量,对含Cu为11.7mg/Kg的标准试样进行测定,所得数据为10.9,11.8,10.9,10.3,10.0(mg/Kg)。判断该方法是否可以行?3-6-2显著性检验(2)F检验-比较两组数据的精密度置信度为90%的F值表(双边)t检验-比较两组数据的平均值例12:甲乙两人用同种方法测定某试样,结果如下3-7测定方法的选择与准确度的提高系统误差的判断作业本章小结(1)本章小结(2)本章小结(3)