4激光拉曼光谱学1.传统拉曼光谱学的复兴和发展3）非常规拉曼光谱实验的实现3.两个重要的非线性拉曼散射可见，受激拉曼反斯托克斯散射产生的同时，也产生了一个斯托克斯光子。导致对应于的第一振动能级有显著布居，这为研究振动态寿命等提供了一种重要方法。coherentanti-StokesRamanscattering(CARS)。实验中，一般用连续可调激光，调谐，使得式：得到满足。可见，这是一个非受激四波混频效应，1965年Marker和Terhune发表了第一篇有关CARS的论文。d）由于是相干散射，拉曼散射光还具有一般相干光的特点，如方向性强和单色性好等优点。二、ThefundamentalsofRamanSpectroscopy(RS)一个含有N个单胞的三维固体，每个单胞拥有p个原子，将有(3pN-6)种不同的声子在晶体中传播，且这些声子的波矢量（k）都指在同一个到一区间——布里渊区内，有些模式是相邻原子同相振动和有些模式是相邻原子反相振动。前者称为声学振动，后者称为光学振动。所谓横向和纵向声子分别指的是原子平行或垂直波传播方向。112.2.TheRamanEffect由于散射电场正比于极化强度P,所以上式预言：准弹性散射(ν~νlas)和非弹性散射(ν=νlas±νvib)。前者称为瑞利(Rayleighscattering),而后者只有振动改变极化率时才能发生，为Raman散射(分别为斯托克斯散射和反斯托克斯散射)。由于是否满足的条件是由晶体结构决定的，因此Raman活性可由群论预言。Raman谱学工作者习惯用用波数单位cm-1来表示Raman振动模式由振荡偶极子辐射的经典电磁场理论说明Raman谱峰具有Lorentzian线形起力学作用的参量，如原子质量，价键长度或体系的几何量（原子间距、原子）将确定谱峰位置（物质振动的本证频率）。(ii)起电荷疏运作用的参量（价键形式、能带结构等）将决定谱线强度。具有敢原子序数处在元素周期表右侧（一般为共价键物质）是很好的Raman散射物，而那些离子键结构物质用RS分析就比较困难，比如金属，其表面等离子激元限制了光的穿透。因此其RS信号极其微弱。然而，有些化合物，例如YBaCuO超导体氧化物中的金属产生很强的RS信号，这是因为其中的金属在化合物中某方向形成了共价键。一些过渡金属离子，3d的铬(chromium)系或4f的镧(lanthanides)系产生很强的荧光信号，常常会遮盖住RS，但可以用于分析短程有序结构和/或评价残余应力等。式中：mi(i=x,y,z)是偶极矩分量，如果上面积分Ii0,则该跃迁为红外激活。式中：aij(i,j=x,y,z)为极化率张量分量，如果积分Iij0,则该跃迁为Raman激活。RS:经典理论Raman谱：Raman谱探测材料的振动模式，类似于红外谱(IR)。然而，IR谱带来自于偶极矩的改变，而Raman谱带是由极化率的变化产生的。许多情况下，Raman允许的跃迁红外确实禁止的所以这两个技术常常是互补的。