■■圜日■___■一TEc2；ESE宝。ANDDEvL0P_MEN亩cALRcH芝。。马来酸二丁酯虚拟玻璃他温度的测定及其在涂料粘合剂中的应用张福强’，糜锡骏，徐福英，罗艳敏’(1．河北工业大学化工学院高分子科学与工程系，天津300130；2．无锡市梁溪精细化工有限公司，214135)四口瓶中加入乳化剂、缓冲剂、去离子水，77~C下加摘要：通过实验计算出马来酸二丁酯的虚拟玻璃入部分引发剂，3h内滴加DBM和VAc混合单体，其化温度，并研究了它在醋丙、苯丙乳液体系中的应用。间补加引发剂数次，84~C保温1．5h后产物破乳，洗结果表明：马来酸二丁酯在涂料、粘合剂方面可以全涤、真空干燥。部或部分代替丙烯酸丁酯，对降低相关产品的成本具方法(2)：在装有搅拌器、温度计等的四口瓶中加有重要意义。入乳化剂、缓冲剂、去离子水，77~C下加入部分引发关键词：马来酸二丁酯；丙烯酸丁酯；涂料；粘剂，4h内滴加混合单体M1、M2、M3，其间补加引合剂发剂数次，88℃保温1．5h后，冷却，过滤，调节pH中图分类号：TQ630．4+9文献标识码：A值到6．5～8．5。文章编号：1006—2556(2005)12—0024—031．3测试(1)钙离子稳定性测定：参照文献[1]。(2)pH值的测定：用PHS一25型酸度计测定中与聚合物溶液相比，聚合物乳液具有显著的环保和前样品的pH值，并判断测试终点。优势和高固含量特点，其应用范围已大大超过传统的(3)红外光谱表征：乳液在玻板涂膜后，采用德聚合物溶液体系。在以涂料和粘合剂为代表的诸多应国BRUKER公司的VECTOR22FTIR仪。用中，丙烯酸丁酯几乎是必不可少的，它可以降低聚(4)差热量热分析：采用美国杜邦公司的DSC合物的最低成膜温度、赋予低温柔性、提高聚合物的29l0测试样品的玻璃化转变温度，N2保护。粘接力和防水性。2结果与讨论然而，受全球石油资源和石油贸易的影响，国内BA价格在近两年内几乎翻了一番。在结构、组成和2．1马来酸二丁酯虚拟玻璃化温度的计算原理使用性能方面，马来酸二丁酯(顺丁烯二酸二丁酯，简共聚物的玻璃化温度]rg一般根据Fox公式[l计称DBM)与丙烯酸丁酯有相同之处，但它的市场价格算：远低于丙烯酸丁酯且波动较小。受位阻的影响，DBM1／Tg=W1／Tg1+W2／Tg2+⋯+W／Tg(1)难于均聚，不存在真正意义上的玻璃化温度。因此，测式中，W。，W2，⋯，W为共聚单体l，2，⋯，n算DBM的虚拟玻璃化温度，研究该单体在乳液聚合的质量百分数；中替代丙烯酸丁酯具有重要意义。R，T⋯，Tgn为共聚单体l，2，⋯，n均聚物的T(绝对温度)。1实验部分本研究中仅VAc和DBM共聚，式(1)可以简1．1药品及原料化为：马来酸二丁酯(梁溪精细化工有限公司，含量>1／T=W／T1+(1一W)／T2(2)98％)、丙烯酸丁酯(BA)、醋酸乙烯(VAc)等单体或(1／T一l／T2)=(1／T。一l／T2)×W(3)和乳化剂、引发剂等辅助原料均为国产，工业级。式(3)中，W是DBM的质量百分数；T，、T2、1．2乳液聚合T分别是DBM“均聚物”、VAc均聚物、VAc／DBM方法(1)：在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的共聚物的玻璃化温度。令v=l／T一l／T，x=W，b=l／Tl—l／T，，则式(3)可转变为：y-bx(4)通过实验，可以测得T、不同组成VAc／DBM共聚物的玻璃化温度Td利用线性拟合方法可以求得式(4)中常数项b，进而得到马来酸二丁酯的虚拟玻璃化温度T．。2．2VAc、DBM及其共聚物的FTIR分析在此仅给出一种VAc／DBM共聚物(10：3)的温度／℃FTIR谱图(见图1)。VAc／DBM共聚物的FTIR分图3共聚物的DSC曲线(35％DBM)析如表l所示。＼裕蝴图4共聚物的DSC曲线(25％DBM)波数／cm图1VAe／DBM(10：3)共聚物的FTIR表1VAc／DBM共聚物的FTIR分析名称特征峰及其对应的吸收峰值C=C=C—HC=OC—O—C图5线性回归结果由表1可知，DBM和VAc在乳液聚合时基本反应完全。玻璃化转变温度T。为一l0．68℃。2．3DBM虚拟玻璃化转变温度的测算2．4马来酸二丁酯在涂料粘合剂领域的应用按聚合方法(1)合成了不同DBM含量(wt)的共根据共聚方法(2)详细研究了DBM在无纺布粘聚物，DSC曲线如图2、图3、图4所示。合剂、网印粘合剂、静电植绒粘合剂、纸塑覆膜粘合将实验数据按式(3)、(4)处理，结果列入表2。剂、印花涂料和建筑涂料等方面的一应用，取得了较好通过Origin6．