配合物稳定性2学习教案.ppt
上传人:王子****青蛙 上传时间:2024-09-13 格式:PPT 页数:45 大小:4.9MB 金币:10 举报 版权申诉
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软硬酸碱性质(xìngzhì)的影响两种顺序(shùnxù):类FeF>Cl>Br>I(1)O>>S>Se>Te(2)N>>P>As>Sb(3)软硬酸碱规则—配位原子(yuánzǐ)与中心原子(yuánzǐ)的关系软酸在周期表中的位置(wèizhi)中心(zhōngxīn)离子对配合物稳定性的影响例:二苯甲酰甲烷(jiǎwán)[phC(O)CH2C(O)ph]配合物的lgK1值(30℃,75%二氧六环)M2+lgK1Be2+13.62Mg2+8.54Ca2+7.17Sr2+6.40Ba2+6.102.过渡元素金属离子:Irving-Williams顺序研究(yánjiū)发现:第四周期过渡金属离子与含O、N配位原子的配体的高自旋八面体配合物,其稳定性顺序如下:Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+(a)配位原子的电负性(b)配位体的碱性(c)鳌合效应(xiàoyìng)(d)空间位阻和邻位效应(xiàoyìng)配体性质对配合(pèihé)物稳定性的影响螯合效应螯合环的大小(dàxiǎo)5员及6员饱和环稳定性较好,且5员饱和环更为稳定。如:乙二胺与1,3—丙二胺相比,形成的配合物更为稳定。螯合物获得(huòdé)特殊稳定性的热力学原因:从热力学角度看,螯合效应是一种(yīzhǒnɡ)熵效应。空间(kōngjiān)位阻与配体构型其他因素(yīnsù)对配合物稳定性的影响3、溶剂的影响1)当溶剂有配位能力(nénglì)时,有如下竞争反应:ML+S==MS+LS配位能力(nénglì)越强,ML稳定性越差。如[CoCl4]2-在下列溶剂中的稳定性顺序:CH2Cl2>CH3NO2>(CH3)2SO配合(pèihé)物动力学稳定性1)取代反应动力学定义:配离子(lízǐ)中一个配体被另一个自由配体取代的反应。例:L5M-X+Y=L5M-Y+X有两种机理一、取代的反应(fǎnyìng)机理离解机理(SN1机理)L5M-X=L5M+Y(配位数下降6→5)L5M+Y=L5M-Y缔合机理(jīlǐ)(SN2机理(jīlǐ))L5M-X+Y=L5MXY(配位数升高6→7)L5MXY=L5M-Y+X理论(lǐlùn)解释:(晶体场理论(lǐlùn))反应物过渡态SN1八面体-----四方锥(CN=5)SN2八面体-----五角双锥(CN=7)晶体场活化能:CFAE=CFSE(过渡态)—CFSE(反应物)若CFAE≤0,活性;CFAE>0,惰性。相关(xiāngguān)晶体场分裂情况八面体配合物的取代反应。1、酸性(suānxìnɡ)水解pH<3时:[Co(NH3)5X]2++H2O=[Co(NH3)5(H2O)]3++X-d[Co(NH3)5(H2O)]/dt=kA[Co(NH3)5X]*[H2O]=55.5M反位效应(xiàoyìng)应用:顺式和反式物质的制备配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关,这里介绍一下配体的螯合效应。多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构(jiégòu)近似的非螯合物高得多,这种现象叫做螯合效应。例如Ca2+,一般不形成配合(pèihé)物,但可以与乙二胺四乙酸(EDTA)形成螯合物。六配位,2个N,4个O为配位原子,形成5个五元环,正八面体。感谢您的观看(guānkàn)!内容(nèiróng)总结