第三章空气和废气监测第四节气态和蒸气态污染物质的测定一、二氧化硫的测定硫循环与硫排放我国SO2排放的年际变化我国SO2排放的行业特点我国北方城市SO2污染现状我国南方城市SO2污染现状二氧化硫的测定方法（一）四氯汞钾溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法显色条件：方法一：H3PO4少，pH1.6±0.1，λmax＝548nm方法二：H3PO4多，pH1.2±0.1，λmax＝575nm测定要点：测定时首先配制好所需试剂，用空气采样器采样，然后按照方法一和方法二要求的条件，用亚硫酸钠标准溶液配制标准色列、试剂空白溶液，并将样品吸收液显色、定容；最后在最大吸收波长处以蒸馏水作参比，用分光光度计测定标准色列、试剂空白和样品试液的吸光度；以标准色列SO2含量为横坐标，相应吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算出计算因子（标准曲线斜率的倒数），按下式计算样气中SO2的含量：式中：ρ—空气中SO2浓度，mg/m3；A—样品试液的吸光度；A0—试剂空白溶液的吸光度；Bs—计算因子，μg/吸光度；Vt—气样吸收液总体积（mL）；Va—测定时所取样吸收液体积（mL）；V0—标准状态下的采样体积（L）。注意事项：①温度，酸度，显色时间等因素影响显色反应；标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致②氮氧化物，臭氧及锰，铁，铬等离子对测定有干扰。——采集后放置片刻，臭氧可自行分解；——加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐可消除或减少某些金属离子的干扰（二）甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法（三）钍试剂分光光度法注意事项（1）高氯酸钡-乙醇溶液及钍试剂溶液加入量必须准确。（2）钍试剂能与多种金属离子（如钙、镁、铁、铝等）络合，采样装置前应安装颗粒物过滤器。所用玻璃器皿需用去离子水充分淋洗。NOx包括N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在NOx的性质N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分NO2:强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降氮氧化物的来源氮氧化物的来源氮氧化物（NOx）的测定方法原理：用冰乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样，大气中的NO2被吸收转变成亚硝酸和硝酸，在冰乙酸存在条件下，亚硝酸与对胺基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比，因此，可用分光光度法进行测定。酸性高锰酸钾溶液氧化法三氧化铬－石英砂氧化法该方法是在显色吸收液瓶前接一内装三氧化铬—石英砂(氧化剂)管，当用空气采样器采样时，气样中的NO在氧化管内被氧化成N02和气样中的NO2一起进入吸收瓶，与吸收液发生吸收、显色反应，于波长540nm处测量吸收度，用标准曲线法进行定量测定，其测定结果为空气中NO和NO2的总浓度。也可用酸性高锰酸钾溶液氧化法中的计算式计算出空气中的NOx浓度。注意事项吸收液应为无色，宜密闭避光保存；如显微红色，说明已被亚硝酸根污染，应检查试剂和蒸馏水的质量。三氧化铬－石英砂氧化管适于相对湿度30～70％条件下使用，应经常注意是否吸湿引起板结或变成绿色而失效。空气中O3浓度超过0.250mg／m3时，会产生正干扰，采样时在吸收瓶入口端串接一段15～20cm长的硅橡胶管，可排除干扰。